Гриньяра синтезы

ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ (магнийорг. синтез, р-ция Барбье — Гриньяра), синтез орг. в-в, основанный на присоед. смешанных магнийорг. соед. (реактивов Гриньяра) к поляризов. кратным связям, вапр. [c.143]

Триметиленоксид Гриньяра синтез [c.563]

Как правило, при синтезе металлоорганических соединений строгое соблюдение техники безопасности и ряда предосторожностей при проведении опыта является обязательным условием. За сравнительно редкими исключениями, металлоорганические соединения ядовиты или очень легко разлагаются при соприкосновении с воздухом или влагой, а часто и в обоих случаях. Так, для получения летучих металлоорганических соединений должен быть тщательно собран типичный прибор в хорошем вытяжном шкафу особое внимание необходимо обращать на то, чтобы все пробки и соединения были герметичными и чтобы прибор был защищен от воздуха слоем инертного газа, например азота. При получении нелетучих, но очень реакционноспособных алкильных производных электроположительных металлов I и И групп надо также удалить из аппаратуры воздух, так как, хотя опасность ингибирования реакции невелика, но выход продукта снижается вследствие нежелательных реакций окисления и гидролиза. Даже обычные реагенты Гриньяра легко разлагаются кислородом и влагой воздуха, поэтому для получения оптимального выхода при использовании реактивов Гриньяра синтез следует проводить в атмосфере азота или другого инертного газа. Однако часто обходятся без защитной атмосферы, например при лабораторных синтезах Гриньяра, где продукт нелетуч и используется непосредственно после получения. В ряде случаев защитный слой образуют пары растворителя (эфир). В тех случаях, когда известно, что продукт токсичен и. летуч даже в слабой степени, необходимо работать в хорошем вытяжном шкафу и в соответствии с соображениями здравого смысла. Эти предосторожности не могут быть предусмотрены заранее. [c.57]

Галоидные соли магнийорганических соединений применяют в качестве водоотнимающих средств при дегидратации спиртов только в тех случаях, когда исходный спирт получается по реакции Гриньяра синтез спирта и его дегидратация происходят одновременно. Например, для получения 1-метил-1-фенилэтилена из диметилфенилкарбинола ацето--фенон смешивают с магнийиодметилом в среде безводного эфира и после отгонки эфира нагревают реакционную смесь до температуры 100°СЗ. Реакция протекает по схеме [c.714]

Тот же метод получения этих труднодоступных карбонилов металлов был применен Поддалом [78]. Автор отмечает, что в отличие от способа их получения с использованием реактива Гриньяра синтез карбонилов металлов в присутствии алюминийалкилов обеспечивает значительно более высокие выходы, причем одновременно практически не образуется свободного металла. Получение карбонилов металлов проводилось в две стадии. Так, суспензия СгС1з в эфире смешивалась с эфирным раствором (С2Н5)зА1 нри 0° С, затем подавалась окись углерода и смесь нагревалась при 100— 115° С и давлении 200 ат в течение 5,5 ч. В этих условиях выход Сг(СО)д составил 76%. Позднее тем же исследователем сообщено [c.189]

Две другие реакции (с 02 с алкиллитием или алкилмагнийбромидом) обеспечивают более высокий выход. Выбор в пользу последних обуславливается тем, что литийорганические соединения менее устойчивы при хранении, чем реактивы Гриньяра. Синтез С-жирных кислот с использованием реактива Гриньяра является в настоящее время общепринятым. [c.406]

S настоящее время абсолютную и относительную конфигурацию сульфоксидов устанавливаю относительно легко с использованием рентгеноструктурного анализа, метода дисперсии оптического вращения, а такйе по данным химичёских взаимопревращений и синтеза. Этот вопрос освещен в превосходном обзоре Лаура [И]. Основной вклад в решение этих,вопросов внесли исследования Мислоу с сотр. [12], которые нашли, что реакция сульфи-натов (7) с реактивами Гриньяра (синтез Андерсена) протекает с полной инверсией конфигурации (уравнение 1). [c.255]

Представляют интерес сообщения Захаркина, Охлобыстина и Струнина [34, 35] о возможности получения сурьмяноорганических соединений в отсутствие эфира, аминов или других катализаторов реакции Гриньяра. Синтез проводится в углеводородных растворителях или вообще без растворителей в обычной для реакции Гриньяра аппаратуре в атмосфере чистого сухого азота. Образование магнийорганического соединения (К = С3Н7 и выше) протекает легко и экзотермично, после чего к полученному сухому магнийорганическому соединению или его суспензии в углеводороде прибавляют треххлористую сурьму. В некоторых случаях обе стадии процесса могут быть совмещены — магний обрабатывают смесью галоидного алкила и галогенида металла [36]. Выходы полученных соединений не уступают выходам при реакции Гриньяра в эфире [37]. [c.52]

Реактивы Гриньяра, синтез которых проводят в растворе диэтилового или других эфиров, неактивны по отношению к диалкиловым эфирам, но реагируют с алкилариловыми и аллилариловыми эфирами. В последнем случае реакция протекает при низкой температуре, а в случае алкилариловых эфиров требуется несколько повышенная температура. [c.336]