Анионы галогены

Хлорированием соединения (1 ) смесью РС15 и Р0С1з получен хлортриазин (20) с выходом 85%. Предполагается, что первая стадия этой реакции заключается в ацилировании гидроксильной группы с образованием сложных эфиров (например, КОРОСЬ). Образовавшиеся сложные эфиры подвергаются ионизации с удалением аниона галоида, вслед за которой происходит замещение анионом галогена по механизму нуклеофильного замещения. Реакции этого типа реализуются в соединениях, где гидроксильная группа находится под сильным электроноакцепторным влиянием. В данном случае такое влияние оказывают атомы азота триазинового кольца, которые, являясь по своей природе электроотрицательными элементами, смещают электронную плотность в свою сторону, что приводит к обеднению кольца электронами. [c.17]

Степень окисления +3 брома и иода проявляется в тригалидах и отвечающих им анионных галогено-комплексах [c.321]

Повышение поляризуемости отщепляющегося аниона галогена [c.75]

Нуклеофильное замещение анионом галогена [c.180]

Можно также учесть степень замещения по кинетическим кривым процесса галогенирования. Замещение подавляют добавлением избытка анионов галогена в виде соответствующих солей, понижением температуры реакционной смеси и увеличением полярности среды. [c.71]

В качестве уходящей группы при нуклеофильном замещении не обязательно должен выступать анион галогена. Некоторые другие электроотрицательные группы, которые при гетеро-литическом расщеплении связи с углеродом (разд. 2.1) дают стабильную молекулу или ион, также могут играть роль уходящей группы. Пример реакции подобного типа был приведен ранее при рассмотрении метода получения алкилгалогенидов из спиртов. Образовавшийся при протонировании ион оксония [c.65]

В последнем случае может образоваться истинный ион карбония, но в первом случае вторичный ион карбония настолько стабилен, что анион галогена присоединяется еще до достижения полного дефицита электронов. В обоих случаях большинство реакций присоединения осуществляется по стадиям. Хотя считается, что анион галогена присоединяется к олефину-или ацетилену в транс-положение [c.404]

Эффективный способ получения простых катионов в комбинации с анионом галогена заключается в прямой реакции металла с галогеном. Большинство металлов легко окисляются по крайней мере наиболее активными галогенами, и образующиеся галогенидные соли, за исключением содержащих катионы Ag, РЬ и Hg , растворимы в воде, откуда их можно извлечь и получить в очищенном виде. О легкости, с которой протекают эти реакции, можно судить по данным об энергиях образования галогенидов щелочных металлов, приведенным в табл. 19.5. Соединение щелочных металлов с фтором происходит со взрывом, а их реакции с хлором и бромом протекают самопроизвольно. [c.350]

ДЫ, затем частично положительный атом галогена (электрофил) атакует л-связь и образуется очень нестойкий я-комплекс, который быстро перестраивается в карбокатион. На следующей стадии он присоединяет анион галогена по положительно заряженному углероду. [c.97]

Диоксид серы является акцептором я-электронных пар. До настоящего времени высокую ионизирующую способность ЗОг принято объяснять образованием комплекса типа ДЭП—АЭП между анионом галогена и молекулами диоксида серы [148]. В табл. 2.11 суммированы некоторые из имеющихся данных о сравнительной способности различных растворителей ионизировать трифенилхлорметан [150]. [c.78]

Бромирование алкенов не происходит как процесс одновременного присоединения двух атомов молекулы галогена к обоим углеродным атомам л-связи, и реакция начинается с координации молекул алкена и галогена. При этом образуется л-комплекс, который затем переходит в так называемый галогенониевый ион, в котором частичный отрицательный заряд сосредоточен на одном из атомов молекулы галогена, а частичный положительный-на атомах углерода винильного фрагмента. Из последних больший частичный положительный заряд имеет более замещенный С-атом (устойчивость катионов, а следовательно, и предшествующих их образованию частиц, возрастает в ряду первичные, вторичные, третичные-см. разд. 1.1.3), именно его и атакует анион галогена, который не входил в молекулу галогена, первоначально атаковавшую алкен. Этот анион может подойти лишь со стороны, противоположной той, с которой произошла координация реагентов [c.47]

Стереоселективность реакции объясняется пространственным действием молекулы галогена. Доказано, что при взаимодействии алкенов с галогенами образуется КПЗ (я-комплекс), в котором изменено распределение электронной плотности по двойной связи. Дальнейшие превращения комплекса менее ясны. Предполагают, что л-комплекс может ионизироваться н после этого следует нуклеофильная атака анионом галогена с противоположной стороны [c.113]

Реакции отщепления, в которых уходящие группы - анион галогена и протон - отщепляются от соседних атомов углерода с образованием я-свя-зи между ними, называют -элиминированием. [c.610]

На первой стадии этой реакции происходит взаимодействие между тг-электронами двойной связи и электрофильной частицей галогена с образованием так называемого л-комплекса (I). Далее я-комплекс перегруппировывается в ониевый (бромо-ниевый) ион (II) с отщеплением аниона галогена, находящийся в равновесии с карбкатионом (III). Затем анион атакует ониевый ион с образованием продукта присоединения (IV) [c.170]

Правило Марковникова объясняется следующим образом. Перед атакой аниона галогена образовавшийся ониевый ион реагирует в виде находящегося с ним в равновесии карбкатиона. [c.172]

Для пропилена возможно образование первичного и вторичного карбкатионов естественно, образуется преимущественно более устойчивый вторичный карбкатион, который и стабилизируется присоединением аниона галогена [c.172]

Кроме того, легкость разрыва связи непосредственно связана с устойчивостью (стабильностью) образующихся частиц — катиона и аниона. Чем стабильней образующиеся ионы, тем больше вероятность гетеролитического разрыва связи. Стабильность образующегося аниона галогена тем выше, чем больше его поляризуемость. Наиболее стабилен иодид-ион и наименее — фторид-ион. Отрицательный заряд в иодид-ионе делокализуется в значительно большем объеме, чем во фторид-ионе. Поэтому по легкости гетеролитического разрыва связи галогенопроизводные располагаются в ряд С—I > С—Вг > С — С1>С —Р. [c.141]

На первой стадии амид-ион отрывает протон с образованием аммиака и 1щклического карбаниона, который затем теряет анион галогена, в результате чего образуется дегидробензол [c.213]

Называют соли диазония, добавляя к названию ароматическог о радикала окончание диазонтЪ> и название аниона галогена [c.161]

Алкилгалогениды представляют собой производные алкенов,-в которых один из атомов водорода замещен на галоген. Называть эти соединения можно двумя способами либо комбинируя название алкильного радикала с названием аниона галогена (несмотря на то, что соединение является, несомненно, ковалентным), например этилбромид, либо более систематическим методом, обозначая цифрой положение галогена в родоначальном алкане, например 2-иодобутан. Второй способ — единственно возможный для галогенопроизводных высших алканов, где надо различать несколько изомерных соединений. [c.61]

На первой стадии происходит медленная ионизация алкилгалогенида с образованием карбокатиона и аниона галогена. Затем следует очень быстрое взаимодействие нуклеофила с карбокатионом, приводящее к продукту нуклеофильного замещения. Следует заметить, что высокозамещенные карбокатио- [c.64]

Теперь рассмотрим кристаллическую структуру хлорида натрия, изображенную на рис. 9-42, а. Она построена из ионов натрия и хлора, связанных электростатическими силами. Ионы хлора гораздо больше, чем ионы натрия (1,80 и 0,95 А соответственно). Так как эта структура построена из одинакового числа катионов и анионов, то термин максимальное число соседей будет относиться к большим по размеру ионам хлора, которые могут разместиться вокруг меньшего по размеру иона натрия. Обратная ситуация невозможна по следующей причине хотя ион хлора и может быть окружен большим числом ионов натрия, идентичная координация вокруг иона натрия неосуществима. Таким образом, координационное число будет, очевидно, зависеть от относительных размеров ионов. Однако в простых ионных структурах могут достигаться только координационные числа, допускающие высокосимметричное расположение. Относительные размеры ионов натрия и хлора позволяют шести ионам хлора окружать каждый ион натрия по шести вершинам октаэдра. На рис. 9-42, б представлено расположение ионов в кубической гранецентрированной решетке кристаллов галогенидов щелочных металлов со структурой Na l. Когда относительные размеры иона металла увеличиваются по сравнению с анионом галоге-нида, становится возможной большая координация. Так, например. [c.453]

На первой стадии процесс оксиэтилирования начинается с образования этиленгалоидгидрина и терефталата тетраалкиламмония по реакции окиси этилена с анионом галогена и терефталевой кислотой [c.35]

Большая часть катализатора типа ОХ находится в водной фазе, и обмен с сопряженным анионом с образованием ОСК происходит в водной фазе или на границе фаз, тогда как реакция замещения между ОС. и НХ протекает в органической фазе. Образующийся при зтом вновь исходный катализатор ОХ переходит в водную фазу, и процесс повторяется. Таким образом, роль ониевого иона 0 заключается в образовании ионной пары с анионом субстрата и в переносе ионной пары в органическую фазу с последующим переносом в водную фазу аниона галогена X . Практически во всех реакциях скоростьопределяющей стадией является реакция замещения в органической фазе. [c.209]

Аниону галогена в этих условиях труднее отнять протон и легче вытеснить диметнлсульфонневый остаток. В результате получается хлор- [c.213]

Замещение гидроксильной группы в спиртах на галоген очень часто осуществляют действием на них галогенидов фосфора. Механизм этих реакций во всех подробностях не установлен, однако можно считать, что промежуточно образуются соответствующие эфиры галогенфосфорных кислот, которые в случае первичных и вторичных спиртов только во второй стадии нуклеофильно атакуются анионом галогена [c.188]

Следует, однако, отметить, что введение в молекулу спирта электроноаки епторного заместителя позволяет получать гидрохлориды и гидробромиды иминоэфиров даже из трихлорацетонитрила. К спиртам, образующим с трихлорацетонитрилом и хлористым или бромистым водородом устойчивые соли иминоэфиров, относятся, например, нитроэтанол, 2- и 3-нитропропанолы. Относительная стабильность получаемых при этом гидрогалогенидов иминоэфиров объясняется индуктивным эффектом нитрогруппы, который в заметной степени компенсирует влияние трихлорметильной группы и иона имония, облегчающих нуклеофильную атаку аниона галогена [c.103]

Хлористый и бромистый алюминий катализируют перемещение галоидов в углеводородной цепи галоидалкилов [6]. Выше отмечалось, что алкилгалогениды подобно олефинам ускоряют изомеризацию насыщенных углеводородов при катализе галогенидами алюминия. Это было объяснено расщеплением связи С—Hal Б комплексах R—С1 AI I3 г=г R+ AI I4 с образованием ионов карбония [101. Миграция галоида обусловлена обратимостью приведенной реакции, а также тем, что гидридный сдвиг в ионах карбония происходит быстрее, чем их рекомбинация с анионом галогена [c.11]

Затем в фазе (В) арильный радикал реагирует с соседним анионом галогена с образованием молекулы арилгалогемида. При этом выделяется другой свободный электрон, который сразу за-хЙатывается (С) катионом окисной меди, образующимся при реакции А) [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология