Диэлектрическая проницаемость взаимодействия

С увеличением диэлектрической проницаемости взаимодействие между ионами ослабевает и они разделяются— диссоциируют. Если среда, в которой идет реакция, имеет высокую диэлектрическую постоянную, то ионы почти полностью разделены молекулами растворителя. Если растворитель имеет низкую диэлектрическую проницаемость, то в растворе присутствуют в основном контактные и частично сольватно разделенные ионные пары. С увеличением температуры диэлектрическая проницаемость уменьшается и доля ионов, не зависящих от противоиона, снижается, а доля ионов, находящихся в ионных парах, соответственно растет. Так как ионы в парах значительно менее активны, чем одиночные, повышение температуры может понизить скорость реакции в результате снижения концентрации одиночных ионов. [c.163]

Одновременно с этим процессом образовавшиеся ионы в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью взаимодействуют между собой с образованием ионных пар [c.295]

Большое значение диэлектрической проницаемости в ионных растворах станет очевидным при рассмотрении ее влияния на взаимодействие двух соседних ионов. Из уравнения (10-1) видно, что сила притяжения между ионами зависит от диэлектрической проницаемости среды. Если диэлектрическая проницаемость уменьшается, то сила притяжения между ионами увеличивается. Поэтому в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью взаимодействие ионов проявляется на больших расстояниях, чем в растворителях с большой диэлектрической проницаемостью. Неидеальное поведение электролита обычно приписывают взаимо- [c.355]

Анизотропия диэлектрической проницаемости взаимодействующих в вакууме твердых тел, как было показано Лифшицем [17—19], может приводить, кроме действия сил притяжения, к повороту кристаллов относительно оси, нормальной к поверхностям, ограничивающим плоскую прослойку. Состоянию равновесия будет от- [c.94]

Сольватированные ионы в растворителях, особенно отличающихся низкой диэлектрической проницаемостью, взаимодействуют между собой с образованием ионных пар, или ионных двойников. [c.148]

Ионы удерживаются в решетках кристаллов солей силами электростатического взаимодействия. По закону Кулона сила взаимодействия двух точечных зарядов прямо пропорциональна произведению зарядов, обратно пропорциональна квадрату расстояния между ними и диэлектрической постоянной среды. Отсюда следует, что в среде с высокой диэлектрической проницаемостью взаимодействие ионов ослабевает, и кристаллы солей, образованные плотно упакованными ионами, при растворении распадаются на более или менее подвижные ионы. Такой средой, т. е. растворителем с высокой диэлектрической проницаемостью, является вода. Диполи молекул воды, окружая ионы соли, ориентируются по отношению к ним своими противоположно заряженными концами. В результате вокруг ионов соли образуется гидратационная оболочка (гидратация ионов), и ионы, перестав взаимодействовать друг с другом, переходят в раствор. В малополярных органических растворителях, например бензоле или бензине, с низкой диэлектрической проницаемостью ионные кристаллы не растворяются. [c.52]

Для расчетов по формулам (VI. 16) — (VI. 18) необходимы сведения о зависимости диэлектрической проницаемости взаимодействующих частиц и жидкой прослойки от частоты в широком диапазоне частот. Среди методов нахождения зависимости е ( ) наибольшего внимания заслуживают приближенный метод Нинхэма и Парседжиан и метод, основанный на уравнении Крамерса — Кронига. [c.142]

Заметная доля взаимодействия иона с растворителем приходится на взаимодействие заряда с окружающим его диэлектриком. Размеры почти всех ионов так малы, что напряженность электрического поля в их ближайшем окружении превышает 10 В м При таких напряженностях взаимодействие с растворителем как диэлектриком может быть столь велико (ДС < -400 кДж г-иончто структура самого диэлектрика нарушается и его статическая диэлектрическая проницаемость меняется. Очевидно, для точного расчета энергии сольватации ионов и других величин такого типа необходимо знать величину локальной диэлектрической проницаемости. Взаимодействия между ионами также зависят от диэлектрической проницаемости разделяющей их среды, поэтому именно эта величина служит основной характеристикой, рассматриваемой в теориях Дебая— Хюккеля, Онзагера и Бьеррума. Следовательно, при описании поведения ионной системы очень важно уделить должное внимание рассмотрению диэлектрической среды, которая является обязательной составной частью ионной системы. [c.306]

Проницаемости среды. Если диэлектрическая проницаемость уменьшается, то сила притяжения между ионами увеличивается. Поэтому в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью взаимодействие ионов проявляется на больших расстояниях, чем в растворителях с большой диэлектрической проницаемостью. Неидеальное поведение электролита обычно приписывают взаимодействию между ионами, следовательно, система с большой диэлектрической проницаемостью должна быть ближе к идеальной, чем система с малой диэлектрической проницаемостью при той же ионной концентрации. В настоящее время качественное соотношение между дипольным моментом молекулы растворителя и его диэлектрической проницаемостью очевидно. Если у молекулы растворителя большой дипольный момент, то растворитель будет иметь большую диэлектрическую проницаемость. Молекулы такого раствортеля способны легко поглощать энергию электрического поля. Если молекулы растворителя симметричны или имеют небольшой дипольный момент, они хуже нейтрализуют электрическое поле и диэлектрическая проницаемость растворителя будет мала. Значения диэлектрических проницаемостей для различных растворителей приведены в табл. 12-2. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология