Адсорбция и след

Возможность описания адсорбции из раствора уравнением (11.22) была установлена самим Ленгмюром, который провел сопоставление изотермы адсорбции с уравнением Гиббса и получил уравнение Шишковского. Переход от локализованной адсорбции к нелокализованной, который может рассматриваться как переход от неподвижных к движущимся ячейкам, не меняет, таким образом, в рассматриваемых случаях закономерностей адсорбции. Следует также иметь в виду большую энергетическую однородность жидкой поверхности по сравнению с твердой, на которой существуют различные по энергии взаимодействия активные центры. По-видимому, именно поэтому уравнение Ленгмюра может хорошо выполняться для жидкой поверхности. [c.76]

Работами акад. М. М. Дубинина было установлено, что некоторые положения теории Поляни применимы и для микропористых адсорбентов. Эмпирически были получены уравнения характеристической кривой и изотермы адсорбции следующего вида [c.44]

Механизм реакций гидрирования и дегидрирования. Эти процессы относятся к типу гомолитических превращений, в принципе подобных гетерогеннокаталитическим реакциям окисления. Важную роль играет хемосорбция реагентов на активных центрах (К), при которой за счет электронных переходов с участием катализатора ослабляются или полностью разрываются химические связи в адсорбированной молекуле. Разными методами показано, что, когда водород сорбируется металлами, за физической адсорбцией следуют частичное ослабление связей и диссоциация моле-1 улы [c.466]

Пользуясь уравнением Гиббса, по изотерме поверхностного натяжения для поверхностно-активного вещества легко построить соответствующую изотерму адсорбции следующим образом. Возьмем какую-нибудь точку на изотерме поверхностного натяжения и проведем через нее касательную, и прямые, параллельные осям координат, как это показано на рис. V, 3. Отрезок, отсекаемый на оси ординат касательной и прямой, параллельной оси концентраций, деленный на отрезок абсциссы, отсекаемый на ней прямой, проведенной через точку параллельно оси ординат, равен —йо/йс, т. е.- [c.124]

Следовательно, в первом приближении для кинетических кривых можно применять такие же формулы, как и для изотермы Фрейндлиха, только положив в них т= 1/Р 1). Точность формул наиболее высока для сильно выпуклых изотерм и изотерм, близких к линейным, и, конечно, на начальной стадии кинетики адсорбции. Если точность расчетов надо повысить, то на протяжении всей первой стадии адсорбции следует применять для вычислений формулу (2.1.78), где д х) находится из выражений (2.1.74), (2.1.75). [c.49]

Из рассмотрения факторов, влияющих на равновесие при адсорбции, следует, что десорбции будут способствовать повышение температуры адсорбента, понижение давления над адсорбентом и наличие в фазе над адсорбентом конкурирующего (вытесняющего) вещества. [c.387]

При рассмотрении механизма этой адсорбции следует учитывать возможность передачи электронов ионам Zn + или обобществления электронов с ионами 2п+ или атомами 2п, поскольку как те, так и другие могут присутствовать в окиси цинка [83]. Аналогичная связь воз.можна при хемосорбции СО на окиси хрома при низких температурах (при температуре жидкого воздуха). В последнем случае [89] окись углерода десорбируется в неизмененном виде. Это же справедливо в случае десорбции СО с окиси цинка и закиси меди. [c.62]

Исходной стадией гетерогенного катализа обычно является адсорбция реагентов. Как уже отмечалось в гл. 2, адсорбцию следует отличать от абсорбции. Адсорбция-это связывание молекул с поверхностью, тогда как абсорбция означает поглощение молекул в объеме другого вещества. Адсорбция происходит вследствие чрезвычайно высокой реакционной способности атомов или ионов на поверхности твердого вещества. В отличие от таких же частиц в объеме твердого вещества они имеют ненасыщенные валентные возможности. Благодаря способности поверхностных атомов или ионов к образованию связей молекулы из газовой фазы или раствора могут связываться с поверхностью твердого вещества. В действительности не все атомы или ионы поверхности обладают реакционной способностью, так как на поверхности могут быть адсорбированы различные примеси (загрязнения), которые занимают многие потенциально реакционноспособные центры и блокируют дальнейшую реакцию. Места поверхности, на которых могут адсорбироваться реагирующие молекулы, называются активными центрами. Число активных центров, приходящееся на единицу массы катализатора, зависит от природы катализатора, от способа его приготовления и обработки непосредственно перед использованием. [c.28]

Причину наблюдающейся иногда замедленной физической адсорбции следует искать в строении адсорбента. Адсорбенты часто являются пористыми, и проникновение молекул адсорбтива в поры требует иногда длительного времени. Иногда причина замедленной. адсорбции заключается в том, что физическая адсорбция сопровождается хемосорбцией, требующей более длительного времени. Наконец, причиной замедленной адсорбции. может быть присутствие на поверхности адсорбента адсорбированного воздуха или паров воды. [c.107]

Одно из решений этой задачи было получено М. М. Дубининым с сотр., который, развивая методы потенциальной теории для адсорбции парообразных, веш,еств на активных углях, предложил уравнение изотермы адсорбции следующего типа [c.67]

Это связано с тем, что вначале адсорбция следующих молекул [c.33]

Изменение дифференциальных теплот и энергий активации адсорбции с ростом заполнения поверхности не могут быть объяснены из представлений об однородной поверхности. Поэтому изменение дифференциальных теплот адсорбции следует трактовать исходя или из неоднородности поверхности, или из наличия взаимодействия между адсорбированными молекулами на однородной [c.46]

Из уравнения (VI.27) для работы адсорбции следует, что [c.186]

Каждая молекула предыдущего слоя представляет собой возможный активный центр для адсорбции следующего адсорбционного слоя. [c.274]

В ряде работ, появившихся в последние годы, показано, что защитное покрытие и металлическая подложка (основа) оказывают совместное сопротивление коррозионной среде, которое зависит от состава и структуры не только материала покрытия, но и металла. Когда внешняя среда или отдельные ее компоненты благодаря явлению диффузионного переноса достигнут подложки, на-сту-пает период взаимодействия среды с поверхностью металла и адгезионными связями полимера. Поскольку дальнейшее поведение системы зависит от преобладания тех или иных связей на границе металл —полимер, данное явление называют иногда конкурентной адсорбцией. Следует помнить, что на границе металл - полимер соотношение компонентов среды может существенно изменяться по сравнению с соотношением их в глубине раствора в связи с селективностью свойств покрытия и неодинаковыми скоростями диффузии компонентов. [c.47]

Таким образом, в отличие от диффузионных токов адсорбционные токи линейно зависят от скорости развертки потенциала V. При очень больших V ток диффузии может быть небольшим по сравнению с током адсорбции, поэтому необходимо внимательно следить за зависимостью высоты пика от скорости развертки потенциала поляризации. Для уменьшения влияния адсорбции следует использовать малые значения V. [c.453]

Из рассмотренной выше сущности явления адсорбции следу зт, что процесс адсорбционного разделения должен включать следующие основные стадии. [c.193]

Корреляция стабилизирующего действия ПАВ с энергетическими характеристиками при адсорбции. При обсуждении стерической стабилизации отмечалось, что в случае стабилизации дисперсий с жидкими поверхностями раздела теория устойчивости должна включать в той или иной форме данные о степени (энергии) закрепления ПАВ на поверхности раздела, т. е. энергетические характеристики стабилизатора. Важность энергетических характеристик ПАВ при адсорбции следует также из всего накопленного опыта по изучению устойчивых эмульсий в сопоставлении со строением ПАВ. [c.164]

Таким образом, рациональное применение адсорбции ограничено малыми концентрациями газовых смесей. Адсорбцию следует применять в тех случаях, когда необходимо полное поглощение газа (пара) из смеси с небольшой концентрацией, чего нельзя достигнуть, применяя абсорбционные методы. [c.545]

Притягивающие и отталкивающие силы между адсорбатом и адсорбентом могут простираться на 50 нм, а их величины меняются. Рассматривая начальный процесс адсорбции, следует принимать во внимание подвижность адсорбата. Адсорбированная частица может находиться в месте своей начальной адсорбции в течение всего времени или она может мигрировать от одного места к другому (рис. 7.8-5). В последнем случае необходимо преодолевать потенциальные энергетические барьеры, разделяющие соседние места. Поскольку энергия активации для миграции часто меньше энергии связывания, сделать это совсем нетрудно. [c.523]

Точное определение коэффициента диффузии производится по сложным формулам. В технической адсорбции следует ограничиться его определением П в шУс) по приближенной зависимости [4] [c.182]

Рабочий цикл состоит из трех стадий адсорбции, продувки ii десорбции. В стадии адсорбции сырье в паровой фазе пропускают через слой цеолитов, в результате чего из сырья извлекают нормальные парафины. После адсорбции следует короткая стадия продувки, в результате которой удаляются углеводороды других классов. Наконец, в результате стадии десорбции получают концентрат нормальных парафинов. [c.456]

При исследовании адсорбции следует рассматривать равновесный и неравновесный режимы. Изучение процесса сорбции при равновесном режиме позволяет выявить влияние статических факторов— вида изотермы, а при неравновесном режиме (случай более сложный) —влияние кинетических факторов. [c.192]

При г = onst зависимость концентраций от длины слоя сорбента и времени выражается для адсорбции следующими уравнениями [5, 25] [c.74]

При малых заполнениях поверхности bfii 1), когда адсорбция следует закону Генри, уравнение (11.89) принимает вид [c.81]

Процесс ТСФ [37] — парофазный, рассчитан в основном на получение н-парафинов Сю— 13. Чистота их превышает 99% (масс.). Рабочий цикл состоит из трех стадий адсорбции, продувки и десорбции. В стадии адсорбции сырье в парофазном состоянии пропускают через слой адсорбента, при этом из сырья извлекаются н-парафины. После адсорбции следует стадия продувки, в результате которой удаляются нежелательные примеси других углеводородов, а затем — стадия десорбции, в результате которой получают концентрат н-парафинов. При депарафинизации широкой газойлевой фракции (С з— Сго) в качестве деоор-бента используют смесь двух углеводородов легкий должен содержать в молекуле на 5—7 атомов углерода, тяжелый — на 1 — [c.282]

В отличие от случая калибровки, когда задача состоит в определении соотношения между количеством введенного в колонку вещества д и площадью соответствующего этому количеству пика решая задачу построения изотермы адсорбции, измеряют площадь УоУ2С с/, интегрируют в пределах высоты, а не ширины пика, как показано на рис. Х1.2. Таким образом, расчет изотермы адсорбции следует производить, руководствуясь графиком на рис. Х1.2 и формулами (Х1.8), (ХМ) [c.253]

При малых значениях чистых теплот адсорбции [д—Ц константа к в уравнении БЭТ мала. При значениях к<2 уравнение БЭТ описывает вогнутую изотерму адсорбции. Следует подчеркнуть, что при малых энергиях взаимодействия адсорбат — адсорбент нельзя пренебрегать взаимодействием между молекулами адсорбата. При этом изотерма адсорбации имеет более сложный вид. [c.341]

В этом разделе рассмотрены закономерности адсорбции органических веществ в области сравнительно невысоких анодных потенциалов до посадки кислорода в значительных количествах. Внимание преимущественно уделено адсорбционным явлениям в. водных растворах простых органических соединений (углеводородов, спиртов, альдегидов и т. п. с небольшим числом углеродных атомов в молекуле), поокольку эти процессы наиболее изучены и на их примере можно осветить практически все наиболее важные вопросы механизма и кинетики адсорбции. Следует подчеркнуть, что рассматриваемые процессы характеризуются большой сложностью их кинетика, а иногда и механизм сильно зависят от условий приготовления электрода-катализатора, от предварительной обработки электрода, от состава электролита фона и других фа1кторов. Эти особенности часто являются причиной расхождений в экопериментальных данных, полученных разными, и сс л ед ов ате л я м и. [c.98]

В молекулярных ситах, например цеолитах или силикалите, каждая молекула адсорбата в порах взаимодействует с адсорбентом. Если объем пор, доступный для молекул данного адсорбата, найти затруднительно, то адсорбцию следует определить как полное содержание а адсорбата в 1 г адсорбента. Во многих случаях адсорбции молекулярными ситами из-за высокой энергии адсорбции концентрация адсорбата в объеме газа вне сита много меньше, чем в его порах, так что а п . [c.131]

Последнее утверждение не противоречит тому, что с повышением температуры адсорбция уменьшается, так как падение адсорбции в этом случае обусловливается не понижением адсорбционных сил, а увеличением, в результате нагрева, интенсивности теплового движения адсорбированных молекул, что приводит к увеличению десорбции. Из теории полимолекулярной адсорбции следует, что поле, возникающее у поверхности адсорбента, во многом сходно с гравитацион- [c.42]

Хроматографически измеренные теплоты адсорбции хорошо согласуются с величинами, определенными калориметрически или полученными путем применения уравнения Клаузиуса — Клапейрона к данным изотермам адсорбции при двух или нескольких температурах. Вследствие энергетической неоднородности поверхности теплота адсорбции, вообще говоря, при измерении зависит от поверхностной концентрации адсорбата. Величины, полученные с помощью газовой хроматографии, соответствуют весьма малым поверхностным концентрациям, в то время как калориметрически измеренные величины или изостерические теплоты адсорбции могут быть получены с достаточной точностью лишь при заметных поверхностных концентрациях. Поэтому для сравнения хроматографически определенных теплот адсорбции следует привлекать только такие калориметрически определенные величины, [c.464]

Б случас адсорбции следует ожидать, что промежуточно образовавшиеся радика. )ы должны быть стабилизированы, а это в соответствии с постулатом Хэммоида приведет к переходному состоянию реакции рекомбинации радикалов, сходному с про дуктом. Рекомбинация свободных радикалов протекает крайне экзотермично, а низкая энергия активации связана главным образом с энергией диффузии Рекомбинация адсорбированных радикалов должна иметь более высокую энергию активации, более выраженное переходное состояние и, следовательно, на нее должны влиять стерические факторы Рекомбинация свободных радикалов должна протекать случайным образом. Эти представления отражены на рис 14 2. Чувствительный тест на роль адсорбции состоит в измерении стереохимического выхода продуктов реакции сочетания при анодном окислении карбоксила-тов (-4) — (8), имеющих различнь с конформации [40, 65]. В по- [c.434]

Активированные глины обладают способностью адсорбировать содержащиеся в нефтях смолистые, асфальтовые и сернистые компоненты. Эти компоненты в значительной мере обусловливают темную окраску и высокую коксуемость многих отбен-зиненных нефтей и остаточных фракций. Фильтрация через глину также может применяться для удаления путем адсорбции следов органических кислот, минеральных кислот и селективных растворителей, а также других примесей, остающихся в маслах после обработки их кислотой, экстракции растворителями и т. п. [c.125]

Заканчивая рассмотрение внутридиффузионной кинетики адсорбции, следует отметить, что так или иначе все работы, посвященные попыткам получения кинетических соотношений для частиц адсорбентов, основаны на предположении о проникновении целевого компонента внутрь частиц лишь за счет диффузии в неподвижной газовой фазе, заполняющей внутренний объем пор. Кроме того, всегда предполагается равновесие ме.жду количеством вещества, адсорбированного на стенке поры (и отнесенного к объему адсорбента), и концентрацией целевого компонента в газовой фазе, заполняющей объем поры. Процесс всегда полагается изо-термическр.м. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология