Энергия адсорбции стандартная, свободная электрическая переменная

ЗАВИСИМОСТЬ СТАНДАРТНОЙ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ АДСОРБЦИИ ОТ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПЕРЕМЕННОЙ [c.99]

Изотерма адсорбции связывает количество адсорбированного вещества с активностью адсорбата в объеме фазы при постоянной температуре и при постоянных концентрациях других компонентов. В электрохимической системе имеется еще одна переменная, так как величина адсорбции при постоянной температуре и объемной концентрации зависит от потенциала электрода. Следовательно, при определении формы изотермы необходимо поддерживать постоянной электрическую переменную. Электрическая переменная, которая была первоначально выбрана Штерном [10], представляла собой потенциал (фО в плоскости локализации адсорбированных ионов. Эту модель впоследствии уточнил Грэм [11], который показал, что ф1 включает электростатическое взаимодействие адсорбированных частиц с окружающими их частицами (в обозначениях Грэма а также электростатическое взаимодействие с электродом (в обозначениях Грэма г) ). Таким образом, если изотерма адсорбции определяется при постоянном фь то взаимодействие частиц с электродом не остается постоянным, а изменяется с потенциалом, обусловленным взаимодействием между частицами. Это означает, что в определенной таким образом изотерме параметры взаимодействия будут учитывать не только взаимодействие частиц между собой, но также в некоторой степени и взаимодействие частиц с электродом, которое правильнее включить в стандартную свободную энергию адсорбции. [c.268]