Адсорбция энергия

Известные предположения о наиболее вероятном механизме выделения водорода на разных металлах можно высказать на основании общих положений электрохимической кинетики в применении к данной электродной реакции. Так, было предположено, что при увеличении теплоты адсорбции водородных атомов на катодном металле вероятность замедленного разряда падает, а замедленной рекомбинации растет. Это связано с различным влиянием изменения теплоты адсорбции водородных атомов на скорость разряда и на скорость рекомбинации. Как следует из потенциальных кривых (рис. 19.5), энергия активации разряда уменьшается с ростом теплоты адсорбции. Энергия активации процесса рекомбинации, напротив, увеличивается с упрочнением связи между металлом и поверхностными атомами водорода, количественной характеристикой которой является теплота адсорбции. В то же время увеличение [c.411]

На первом уровне рассматриваются процессы, протекающие в единичном структурном элементе — поре — с учетом ее реальных геометрических характеристик и их влияния на процессы переноса. Элемент характеризуется коэффициентами переноса, константами скорости химических реакций, адсорбции, энергиями активации, условиями возникновения межфазных границ и т. д., для него должны быть определены внешние условия — температура, давление, концентрации исходных веществ и продуктов и др. В средах с неоднородной пористой структурой, характеризующейся распределением пор по размерам, учитывается также влияние неравномерности распределения размеров пор на характер протекающих в них процессов. [c.141]

Следует еще раз подчеркнуть, что все рассуждений о механизме адсорбции и кинетике контактных реакций на неоднородной поверхности базируются на гипотетических предположениях, касающихся 1) числа активных участков с различной адсорбционной способностью 2) зависимостей между характеризующими эти активные места величинами, такими как теплота адсорбции, энергия активации адсорбции и энергия активации десорбции. [c.281]

В разд. И, Б рассматривались общие термодинамические соотношения, позволяющие но соответствующим экспериментальным зависимостям определять основные энергетические параметры адсорбции энергию Гиббса, энтальпию и энтропию. Модельные [c.121]

Тщательное изучение адсорбции различных газов на хорошо очищенных поверхностях ртути привело Кем-бола [273] к выводу, что такие вещества, как четыреххлористый углерод, гексахлорэтан и хлороформ, хемосорбируются на поверхности ртути. В начальных стадиях адсорбции энергия активации отсутствует, но после покрытия поверхности примерно наполовину (при значениях О, слегка превышающих 0,5) скорость процесса начинает определяться энергией активации. Для адсорбции четырех.хлористого углерода на ртути энергия активации практически равна нулю вплоть до О =0,50. При значениях О, равных 0,62, 0,69 и 0,76, энергии активации равны соответственно 4,1, 9,6 и 19,2 ккал/моль. [c.149]

Р - теплота адсорбции (энергия связи адсорбата с поверхностью адсорбента). [c.53]

Однако вблизи поверхностей раздела свойства фазы отличаются от таковых в середине. На поверхности может происходить специфическое поглощение компонента (адсорбция). Энергия молекул на поверхности отличается от энергии молекул в середине фаз, так как координационное число на границе меньше, чем в середине характер движения молекул и характеристика этого движения (например, частота колебания) также будут иными на поверхности. [c.292]

Рис. 13.5. Зависимости от 0 вкладов в дифференциальную теплоту адсорбции энергии межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбат (д—gi)J(kT), рассчитанных для разных констант ассоциации Kas (указаны у кривых)

Так как в результате адсорбции энергия Гиббса жидкости уменьшается, то изменяется и давление ее пара. Соответственно изменяется и температурная зависимость этой величины, т. е. теплота испарения (см. уравнение Клапейрона — Клаузиуса, гл. IV). Разница между теплотами. испарения чистой жидкости и той же жидкости, смачивающей твердое тело, и есть теплота смачивания. Таким образом, определяют изотермы адсорбции (см. гл. XV) и по зависимости логарифма давления пара от обратной абсолютной температуры вычисляют теплоту смачивания. Для определения теплоты смачивания дисперсных систем ее преимущественно относят к массе тела. [c.176]

Для вывода изотерм адсорбции на неоднородных поверхностях необходимо знать р(2)-функцию распределения участков поверхности по данному свойству г и закон изменения 2 и р(г) под действием изучаемых параметров. Интегрируя выражение 2р(2)Й2 в заданных пределах, принципиально можно получить суммарное значение величины 2 для системы в целом. Если выбранную характеристику поверхности (теплота адсорбции, энергия активации адсорбции и т. д.) обозначить через 2, то большое значение приобретает дифференциальная функция распределения р(2), определяемая соотношением [c.48]

Следующий критерий — энергия активации. Часто считают, что хемосорбция всегда требует активации, в то время как физическая адсорбция всегда протекает без активации. Это неверно. Хемосорбция представляет собой реакцию соединения, которая протекает без активации, если образование хемосорбционной связи не требует разрыва связи внутри молекулы. Кроме того, возможны случаи, когда при физической адсорбции энергия активации отлична от нуля. Можно показать, что это имеет место, когда между адсорбированными частицами действуют силы отталкивания. Та- [c.114]

При адсорбции энергия перехода изменяется на разность энергий адсорбции молекулы в основном и возбужденном состояниях. Таким образом, для адсорбированной молекулы уравнение (2) превращается в уравнение [c.13]

Предполагалось также, что при адсорбции энергия сопряжения полностью теряется [354, 355] причина уменьшения скорости реакции в этих случаях не указывалась. [c.187]

Активацию интерпретируют так же, как адсорбцию энергии радиации атомов катализатора [107]. [c.166]

Существует ряд общепринятых экспериментальных критериев, по которым экспериментатор может отличить химическую адсорбцию от физической. Прежде всего — это теплота адсорбции. При химической адсорбции она существенно больше, чем при физической. Тем не менее тепловой эффект не может служить однозначным критерием. Если хеМосорбция сопровождается диссоциацией молекулы, то выделяющаяся при адсорбции энергия может быть очень мала, хотя хемосорбционные связи для отдельных атомов могут быть достаточно прочными. Далее, энергия связи для той формы хемосорбции, которая в электронной теории называется слабой формой (электрически нейтральная форма), может приближаться по величине к той, которая характерна для физической адсорбции. [c.114]

I область — область так называемой физической , т. е. Ван-дер-Ваальсовой адсорбции. Энергия взаимодействия здесь по-рядк-а 1 ккал, при этом образуются малопрочные соединения с поверхностью без деформации молекул и ослабления связи между атомами в них. [c.183]

Ионный обмен с участием органических ионов имеет ряд особенностей. Адсорбция больших органических ионов на синтетических ионитах происходит не только за счет электростатического взаимодействия с ионогенными группами ионитов по обычному ионообменному механизму, но и за счет взаимодействия неполярной части органического иона с неполярной поверхностью ионита вблизи ионогенной группы по механизму молекулярной адсорбции. Энергия обмена органических ионов, определяющая константу обмена, является суммой электростатической энергии и энергии молекулярной адсорбции. [c.417]

Один из таких критериев, указывающих на их отличие, — теплота адсорбции. При химической адсорбции она существенно больше, чем при физической. Тем не менее тепловой эффект не может служить однозначным критерием. Если хемосорбция сопровождается диссоциацией молекул, то выделяющаяся при адсорбции энергия может быть очень мала, хотя хемосорбционные связи для отдельных атомов могут быть достаточно прочными. [c.31]

Изучение адсорбции кислорода и углеводородов на поверхности окислительных катализаторов полупроводников показало, что поверхность их неоднородна и теплоты адсорбции, энергии активации изменяются с заполнением. Следовательно, адсорбированные ион-радикалы закреплены на различных участках поверхности с различной прочностью связи. Перекисные радикалы связаны с поверхностью катализатора в одних случаях через атом углерода, а в других — через атом кислорода. Анализ адсорбционных данных показывает, что прочность этих связей для различных катализаторов не одинакова. Если перекисный радикал закреплен на поверхности прочно, то он способен частично разрушаться с образованием нового радикала и соединения типа ЕОг, распадающегося в объеме и легко превращающегося в конечные продукты окисления СО, СО2 и НгО например [c.413]

С ростом адсорбции энергия связи молекул пропилового спирта с поверхностью уменьшается не только за счет электростатического отталкивания одинаково ориентированных диполей (постоянных и наведенных), но и за счет постепенного изменения ориентации (молекулы выпрямляются ), что вызывает резкое уменьшение дисперсионной компоненты. [c.409]

Дальнейшее развитие исследований адсорбции в значительной степени определялось необходимостью установить, требует ли действительно химическая адсорбция энергии активации проверить другие положения теории Тэйлора, в частности соотношение теплот адсорбции и десорбции проверить правильность двух названных возражений против этой теории [c.148]

Смещение этой полосы служит указанием на возмущение я-электронной системы бензольного кольца, поскольку положение этой полосы весьма чувствительно к состоянию я-электрон-ной системы [83]. В соответствии с довольно большим вкладом в общую величину теплоты адсорбции энергии взаимодействия я-электронной системы ароматических молекул с гидроксильными группами поверхности кремнезема [66, 84] наибольшие изменения при адсорбции бензола и его алифатических замещенных должны испытывать колебания в этих молекулах, локализованные на бензольном кольце. [c.252]

При адсорбции на поверхности катализатора реагирующая молекула вступает в химическое взаимодействие с атомами твердого тела. Следовательно, рвутся одни связи и возникают другие. Если бы при адсорбции энергия связей в молекуле не изменялась, тогда при распаде молекулы водорода на два атома (как это имеет место при низких температурах на металлах) выделилось бы 103 ккал/моль [c.79]

Скорости адсорбции и десорбции приведены для модели адсорбции, основанной на следующих допущениях (модель Ленг-мюра) адсорбированные частицы связаны с определенными центрами на поверхности, каждый из которых может присоединять одну частицу все центры поверхности энергетически равноценны и одинаково доступны для адсорбции энергия адсорбированных частиц не зависит от присутствия или отсутствия других частиц на соседних центрах. [c.146]

При переходе от кислот к щелочам происходят изменения в характере адсорбции водорода и кислорода, формах адсорбции, энергиях связи и т. д. вследствие взаимного влияния ионов двойного слоя, атомов водорода и кислорода друг на друга. Поскольку Наде И Оадс Либо Принимают непосредственное участие в адсорбционно-десорбционных процессах, либо сильно влияют на их скорости как частицы, конкурирующие за адсорбционные места, изменение характера адсорбции водорода и кислорода с ростом pH оказывает существенное влияние на хемосорбцию органических веществ. Поэтому при сохранении в первом приближении вида зависимостей величин адсорбции от Ег при переходе от кислот к щелочам имеют место и определенные изменения (иногда значительные) в кинетике адсорбции, в составе продуктов хемосорбцин. Резко выделяются в этом отношении предельные углеводороды, которые в щелочах вообще практически сорбируются. [c.115]

Это уравнение показывает, что <7st при данном 0 увеличивается с ростом <7as и Kas-На рис. 13.5 приведены зависимости от 0 величины q—qi для разных значений Kas [рассчитанные три q s I kT) = 1 и а/ (bkT) = = 1)]. Величина q—qi отражает вклады в дифференциальную теплоту адсорбции энергии межмолекулярных взаимодействий адсорбат— адсорбат по обычной модели ДВГ [последний член в уравнении (13.44)], а также вклад энергии образования ассоциатов (член с коэффициентом P as). Рост Kas соответствует росту <7as, поскольку ИЗ уравнения (13.43) следует, что [c.242]

ГАХ широко применяют для физ.-хим. исследований, в частности для определения изотерм адсорбции, уд. пов-сти адсорбентов, изменений внутр, и своб. энергий адсорбции, энергии водородной связи. Разработаны молекулярно-статистич. теория удерживания на адсорбентах, позволяющая рассчитать константы Генри в ур-нии изотермич. адсорбции для молекул известной структуры, и метод исследования структуры сложных молекул (т. наз. хроматоструктурный метод). [c.454]

Согласно мультиплетной теории атом А схемы (1, 1) на рис. 1 может находиться в ложбине V между двумя атомами катализатора. Под углом (см. [11]) к плоскости чертежа на поверхности (см. рис. 6, атомы С и Н) может находиться атом В индекса (1, 1), от которого А еще не совсем отделился. Если (в общем случае под другим углом) на поверхности будет находиться атом В, то при благоприятных термодинамических условиях может завязаться новая связь Л—В. Таким образом, здесь положение атома А благоприятно для катализа. Однако атом А может из V скатиться в более глубокую выемку У и занять положение А, где его соседями будет большее число атомов катализатора. Потенциальная энергия А будет меньше, чем у А. Положение А будет более устойчиво, выделившейся при такой адсорбции энергии может хватить на то, чтобы полностью разорвать связь А—В, что соответствует активированной адсорбции. [c.16]

До недавнего времени считали, что в случае вандерваальсовой адсорбции энергии взаимодействия между данным газом и адсорбентами разной природы не очень различны. Предполагали, что химическая природа поверхности адсорбента для физической адсорбции не существенна и величина адсорбции данного вещества на единицу поверхности любого адсорбента является одной и той же. На этих представлениях был основан широко распространенный метод БЭТ, используемый для определения удельной поверхности по низкотемпературной адсорбции азота или других адсорбатов. При этом принималось, что молекулярная площадка адсорбата остается величиной постоянной. [c.151]

Для объяснения ряда особенностей адсорбции и катализа на активных поверхностях широко нользуются представлением о неоднородности этих поверхностей и о статистическом характере наблюдаемых закономерно стей, рассматриваемых как результат суммирования некоторого явления, происходящего на участках поверхности, обладающих различными свойствами. Число участков с различными значениями отправной величины (теплоты адсорбции, энергии активации и т. д.) при этом характеризуется некоторой функцией распределения. [c.248]

Агрегация М(0) предполагает его поверхностную диффузию на значитель ое расстояние. Покажем на простом примере, к чему может привести такая диффузия. Если атом М(0) связан с носителем силами физической адсорбции, энергия активации поверхностной диффузии М(0) составляет приблизительно 12 кДж/моль. Принимая нормальное значение нредэкс-поненциального множителя в уравнении диффузии, получим оценочную величину коэффициента диффузии М(0) при 700 К, равную примерно 10 Отсюда следует, что среднеквадратичное расстояние поверхностной диффузии, предположим за 10 мин при 700 К, во много раз больше значения, требуемого для протекания агрегации. [c.253]

Как было показано в ряде работ, ионный обмен с участием органических ионов имеет ряд особенностей. Проведенные автором вм есте с С. X. Мушинской исследования ионного обмена ряда органических ионов, в том числе и ионов алкалоидов (анилин, тетраэтиламмоний, морфин, скополамин, бруцин и т. д.) на водородной, натриевой, аммиачной и кальциевой формах Конденсационного сульфокатионига-эспатита № 1 и на полимеризационном сульфостирольном катионите КУ-2, привели нас к выводу, что адсорбция больших органических ионов на синтетических ионитах происходит не только за счет электростатического взаимодействия с ионогенными группами ионитов по обычному ионообменному механизму, но и за счет взаимодействия неполярной части органическог<з иона с неполярной поверхностью ионита вблизи ионогенной группы по механизму молекулярной адсорбции. Энергия обмена органических ионов, определяющая константу обмена, является суммой электростатической энергии и энергии молекулярной адсорбции. [c.691]

Полученные значения Сн- [к] и Сп- [к] меньше величин, находимых из теплот адсорбции, что естественно, поскольку энергия связи на реакцион-носпссобных участках должна быть меньше энергии связи при адсорбции. Энергия связи с кислородом несколько меньше, чем для объемных окислов, но в случае палладия несколько превышает эту величину. Соотношение энергий связи псверхнсстных и объемных соединений зависит от ряда факторов, учитываемых знаком сублимационного члена [7]. [c.348]

Величины теплот адсорбции, энергии связи и фактора неодиородиости [c.164]

После предварительной катодной обработки Pt — Т1-электродов и многократного промывания их бидистиллятом на каждом электроде снимали неполную кривую заряжения при 1=2 ма и потенциодинами-ческую I, ф-кривую с линейной разверткой потенциала 10 мв1мин. Потенциалы приведены по отношению к обратимому водородному электроду в том же растворе. На основании гальваностатических кривых заряжения и потенциодинамических кривых в растворе фона и в присутствии хемосорбированного вещества рассчитывали адсорбционную способность электродов по отношению к водороду и нитрометану, их истинную и удельную поверхности, среднюю дифференциальную теплоты адсорбции, энергию связи и электрическую работу снятия водорода с поверхности электрода. Истинную и удельную поверхности электродов определяли по водородной области кривых заряжения. Среднюю дифференциальную теплоту адсорбции водорода рассчитывали по уравнению Беринга — Серпинского. Энергию связи адсорбированного водорода вычисляли по уравнению [c.194]

Хемосорбцию часто называют специфичной, ван-дер-ваальсову адсорбцию — неспецифичной. Термин специфичный в известной мере неясен, он никогда пе был точно определен. Может быть, мы сможем подойти ближе к истинному значению этого термина, если будем рассматривать адсорбцию в первом слое — хемосорбцию или физическую адсорбцию, — зависящей от двух факторов от величины поверхности и от энергии взаимодействия между поверхностью и газом. Первый является неспецифичным фактором, последний — специфичным фактором при адсорбции. В ван-дер-ваальсовой адсорбции энергии взаимодействия между данным газом и разными адсорбентами не очень различны таким образом, фактор поверхности более важен, чем энергетический фактор. В хемосорбции справедливо обратное, энергетический фактор более важен. Поэтому, строго говоря, не точно говорить, что в одном случае адсорбция неспецифична, в другом — специфична было бы правильнее предполагать, что ван-дер-ваальсова адсорбция лишь слегка специфична, в то время как хемосорбция в значительной степени специфична. [c.446]

Таким образом поверхностная ди( )фузия требует энергии активации даже при физической адсорбции. Энергия активации, конечно, должна быть меньше теплоты адсорбции, и это делает понятными приведенные выше результаты работы Берля и Вейнгертнера [ 2]. [c.624]

Аналитическая химия Том 2 (2004) -- [ c.282 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.0 ]

Инженерная химия гетерогенного катализа (1965) -- [ c.49 ]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.43 , c.52 , c.56 , c.60 ]

Практическое руководство по жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.54 , c.55 , c.65 , c.68 , c.71 , c.77 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.25 , c.41 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.55 , c.308 , c.313 , c.314 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология