Адсорбция стандартная свободная энергия

Здесь А0°, ДЯ , — стандартные свободные энергия, энтальпия и энтропия адсорбции соответственно Ао. — энтропийный множитель Н= —А//° — теплота адсорбции. [c.88]

Для вывода адсорбционных соотношений, описывающих обратимую адсорбцию на неоднородных поверхностях, введем понятие функции распределения адсорбционных мест по какому-либо адсорбционному параметру. Такая функция характеризует долю или вероятность нахождения на поверхности мест с определенными значениями данного параметра. Пусть это будет функция распределения по энергиям адсорбции. Обозначим через /i(AG °) число мест на поверхности со значениями стандартных свободных энергий адсорбций AG°, меньшими AG/°(AG°значениями энергий адсорбции s(AG °) равна [c.89]

Здесь и / стандартная свободная энергия (ССЭ) молекул в газовой фазе и в адсорбированном состоянии Л ц и / — концентрация и ССЭ центров адсорбции 1 — расстояние от уровня Ферми на поверхности до верха валентной зоны (все энергии выражены в единицах кТ) п , Ь. — концентрация электронов и длина Дебая в собственном германии С — константа, учитывающая, что часть электронов, поставляемых адсорбатом, оседает в ловушках и не принимает участия в заряжении а. — положение уровня Ферми в собственном германии. Уравнение (1) удовлетворительно описывает данные по зависимости уровня Ферми от давления адсорбата, но ничего не говорит об энергетике адсорбции и заряжения. [c.112]

Центральным моментом трактовки Темкина является использование правила переноса изменений равновесия на скорость (IV,15), следствием которого являются выражения (IV,18). Как показано в работе [79], правила (IV,15) или (IV,18) эквивалентны линейным соотношениям между изменениями стандартной свободной энергии Гиббса нри активации и адсорбции. Действительно (см. главу III), константу скорости и коэффициент десорбции (111,85) можно записать так [c.100]

ЗАВИСИМОСТЬ СТАНДАРТНОЙ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ АДСОРБЦИИ ОТ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПЕРЕМЕННОЙ [c.99]

Зависимость стандартной свободной энергии адсорбции в случае специфической адсорбции ионов можно найти по методу, [c.100]

Грэма и приближенного уравнения (9) можно прийти к выводу, что в этом частном случае д 1п не зависит от заряда. Стандартная свободная энергия адсорбции в этом случае должна [c.101]

Имеются две трактовки зависимости стандартной свободной энергии адсорбции от потенциала (или заряда), предложенные Фрумкиным [11] и Батлером [21], соответственно. Мы начнем с первой и разделим ДО следующим образом [c.102]

Так как емкости С и Сь могут быть измерены, в принципе возможно получить изотерму при условии, что зависимость Г от р известна. Этот метод расчета будет разработан дальше при предположении, что стандартная свободная энергия адсорбции является линейной или квадратичной функцией потенциала или заряда (см. раздел 2). [c.118]

Обозначения здесь следующие бГ — изменение поверхностной концентрации, — скорость адсорбционного обмена до нарушения равновесия, X и р — параметры, значения которых находятся в пределах от О до 1, характеризующие переходное состояние по отношению к заполнению и к части стандартной свободной энергии адсорбции, зависящей от заряда, В развернутой [c.130]

При малых степенях заполнения (0<О,1), когда, по-видимому, преобладает адсорбция сильно связанного водорода, применима изотерма Генри и степень заполнения пропорциональна (рис. 131). Брайтер [4, 37] рассчитал изменения начальной (при 0=0) стандартной свободной энергии (АС ), энтальпии (АЯ ) и энтропии (А5 ), нспользуя рис. 131 и аналогичные графики, полученные при работе с различными другими электролитами. Состав электролита оказывал ясно выраженное влияние на значения этих трех величин, причем АЯ связано линейной зависимостью с А5 (рис. 132). Следовательно, понижению энергии связи соответствует уменьшение упорядоченности хемосорбированного слоя. [c.276]

Выражение, заключенное в квадратные скобки в уравнении (9), не зависит от потенциала и стандартной свободной энергии адсорбции А0°. Эта последняя величина входит в выражения [c.287]

Специфическая адсорбция анионов оказывает влияние на кинетические характеристики водородного электрода по следующим причинам а) изменяется фг-потенциал (во внешней плоскости) б) изменяется стандартная свободная энергия адсорбции водорода (рис. 132) в) блокируется часть поверхности. [c.295]

Стандартная свободная энергия адсорбции в уравнении (3) [c.319]

Предполагается, что электрическую зависимость адсорбции в уравнении (58) можно целиком учесть посредством стандартной свободной энергии адсорбции АС°, связанной с константой адсорбционного равновесия термодинамическим соотношением [c.121]

Рис. 42. Зависимость стандартной свободной энергии адсорбции (lg р) от заряда для иодид-ионов, адсорбированных на ртути из растворов К1 (данные Грэма [69] и Парсонса [70]).

Рис. 42. <a href="/info/629782">Зависимость стандартной свободной энергии</a> адсорбции (lg р) от заряда для <a href="/info/5134">иодид-ионов</a>, адсорбированных на ртути из растворов К1 (данные Грэма [69] и Парсонса [70]).

При разложении электрохимических потенциалов на химическую и электрическую составляющие (см. 5) удобно предположить, что внутренний потенциал раствора условно равен нулю Ф<р> = О . При этом внутренний потенциал металла будет равен гальвани-потен-циалу раствор — металл Ф< > = рф а внутренний потенциал в адсорбционном слое = г 31, где ifii — потенциал (одинаковый для состояний II и III) отсчитан от объема раствора. Далее удобно ввести неэлектростатические (специфические) стандартные свободные энергии адсорбции для веществ О и R (g o и gu) таким образом, что [c.245]

Выбор стандартных состояний для поверхности адсорбента и объ -емного газообразного адсорбата. В предыдущем разделе были получены выражения для изменения в результате адсорбции поверхностной свободной энергии, причем в качестве стандартного начального состояния для поверхности раздела до адсорбции газа было выбрано состояние поверхности раздела твердое тело — вакуум. Введем теперь стандартное начальное состояние также и для свободного газообразного адсорбата до адсорбции. Обозначим относящиеся к этому начальному состоянию величины концентрации, коэффициента активности и давления соответственно через с°, ° и р°. Свободная энергия Г молей газообразного адсорбата в этом состоянии [c.116]

По этому уравнению были рассчитаны параметры ж В для ХА Д-2 и ХАД-4. Были также рассчитаны величины стандартной свободной энергии адсорбции толуола (—А/ адс) из водных растворов на этих сорбентах. Вот результаты расчета Гмако для ХА Д-2 составляет 226 10 , для ХА Д-4— 434-Ю-з г/г Жо -0,261 и 0,500 см /г -1,02-10- и 0,81.10- К- [c.282]

Рассмотрим ККМ ПАВ наиболее обычного типа, имеющих одну диссоциирующую группу на конце неразветвленной углеводородной цепи. Как известно [83], главными факторами при мицеллообразовании являются уменьшение свободной энергии, обусловленное агрегацией углеводородных цепей, и электростатическое отталкивание диссоциированных полярных групп. Из экспериментальных данных для ККМ гомологов коллоидных электролитов в зависимости от длины углеводородных цепей при одинаковой ионной силе (т. е. при определенной концентрации противоионов) было рассчитано изменение стандартной свободной энергии на одну метиленовую группу, равное 1,08 кТ (нри 25° С) [215]. Вместе с тем было установлено, что увеличение длины молекулы данного гомолога на одну метиленовую группу понижает ККМ примерно на /з ее начального значения. Рис. 10 иллюстрирует этот вывод. Это значение сравнимо с величиной 0,64—0,71 ккал/молъ (1,08—1,2 кТ), полученной Ленгмюром [216] для теплоты адсорбции метиленовой группы из воды. Касси и Пальмер [194], исходя из результатов Пауни и Аддисона [63] для адсорбции ПАВ на поверхности вода — ксилол, приняли, что эта величина составляет 0,85—1,2 кТ. [c.52]

Из этих исследований вытекал важный вывод относительно формы зависимости стандартной свободной энергии адсорбции от заряда электрода (или от потенциала). Так, Парсонс (1955— 1963) обнаружил, что эта величина линейно зависит от заряда электрода в случае специфической адсорбции ионов и изменяется по квадратичному закону для незаряженных частиц. Последнее соотношение ранее получено в системе координат энергия — потенциал Фрумкиным (1926) и Батлером (1929) на основании простых моделей. Количественный анализ специфической адсорбции ионов осложняется необходимостью учитывать дискретность заряда, как это было впервые показано Есиным и Шихо-вьш (1943). Много усилий для исследования этого эффекта было приложено Эршлером (1946), Грэмом (1958), Парсонсом (1961—1963) и др. Расчет потенциала во внутренней плоскости [c.11]

Выражения для взаимодействия частица — частица, отличные от члена в уравнении состояния в табл. 5, можно получить, перенося соответствующие рассуждения, относящиеся к адсорбции на границе металл— газ. По-видимому, единственная такого рода попытка была сделана Бломгреном и Бокрисом [14], которые, исходя из изотермы Ленгмюра, внесли поправку в стандартную свободную энергию адсорбции на ку-лоновское взаимодействие и дисперсионные силы для случая адсорбции ионов (см, работы [3—4] о соответствующей обработке для случая адсорбции на границе металл — газ). Блом [c.96]

Рис. 33. Изменение стандартной свободной энергии адсорбции (ССЭА) с заполнением для фенола на фоне ОЛ М соляной кислоты. Потенциалы в милливольтах относительно водородного электрода при атмосферном давлении в 0,1 М соляной кислоте. (Бломгрен, Бокрис и Йеш [13].)

Рис. 33. <a href="/info/99644">Изменение стандартной свободной энергии</a> адсорбции (ССЭА) с заполнением для фенола на фоне ОЛ М <a href="/info/1816">соляной кислоты</a>. Потенциалы в милливольтах относительно <a href="/info/2418">водородного электрода</a> при <a href="/info/17581">атмосферном давлении</a> в 0,1 М <a href="/info/1816">соляной кислоте</a>. (Бломгрен, Бокрис и Йеш [13].)

Рис. 34. Зависимость стандартной свободной энергии адсорбции (ССЭА) от корня квадратного из заполнения для анилина на фоне 0,1 М соляной кислоты при 25°. Потенциалы в милливольтах относительно водородного электрода при атмосферном давлении в растворе 0,1 М соляной кислоты (Бломгрен и Бокрис [14].)

Рис. 34. <a href="/info/629782">Зависимость стандартной свободной энергии</a> адсорбции (ССЭА) от корня квадратного из заполнения для анилина на фоне 0,1 М <a href="/info/1816">соляной кислоты</a> при 25°. Потенциалы в милливольтах относительно <a href="/info/2418">водородного электрода</a> при <a href="/info/17581">атмосферном давлении</a> в растворе 0,1 М <a href="/info/1816">соляной кислоты</a> (Бломгрен и Бокрис [14].)

Рис. 36. Зависимость стандартной свободной энергии адсорбции от 6 для анилина на фоне 1 М хлористого калия при 25 . Потенциалы в милливольтах относительно нормального каломельного электрода. Сплошные кривые соответствуют предельной поверхностной концентрации 7,1 10 ° моль см пунктирные линии — для моль1см . (Конуэй и Баррадас [15].)

Рис. 36. <a href="/info/629782">Зависимость стандартной свободной энергии</a> адсорбции от 6 для анилина на фоне 1 М <a href="/info/71430">хлористого калия</a> при 25 . Потенциалы в милливольтах относительно <a href="/info/1804232">нормального каломельного электрода</a>. Сплошные <a href="/info/1573666">кривые соответствуют</a> <a href="/info/264144">предельной поверхностной</a> концентрации 7,1 10 ° моль см пунктирные линии — для моль1см . (Конуэй и Баррадас [15].)

Рис. 37. Изменение стандартной свободной энергии адсорбции (выраженной в функции 1п Р) с зарядом эле1 трода в случае адсорбции аниона I на ртути при 25°. (Парсонс [19].)

Рис. 37. <a href="/info/99644">Изменение стандартной свободной энергии</a> адсорбции (выраженной в функции 1п Р) с зарядом эле1 трода в случае <a href="/info/308003">адсорбции аниона</a> I на ртути при 25°. (Парсонс [19].)

Рис. 70. Зависимость стандартной свободной энергии адсорбции от (0 — заполнение) при постоянном потенциале на внешней плоскости Гельм-гольца, равном —0,3 в. Построено для того же случая, что и рис. 69. О значении пунктирной линии и точек А и В сказано в тексте. (Вроблова и

Рис. 70. <a href="/info/629782">Зависимость стандартной свободной энергии</a> адсорбции от (0 — заполнение) при постоянном потенциале на <a href="/info/360675">внешней плоскости</a> <a href="/info/1165991">Гельм</a>-гольца, равном —0,3 в. Построено для того же случая, что и рис. 69. О значении пунктирной линии и точек А и В сказано в тексте. (Вроблова и

Кинетические уравнения реакций (I) — (III) в случае, когда хемосорбция водорода описывается логарифмической изотермой Тёмкина [уравнением (2)], приведены в табл. 15. Следует отметить, что наблюдаемый ток обмена в уравнениях (с), f) и ( ) табл. 15 не зависит от стандартной свободной энергии адсорбции. [c.289]

Рис. 138. Зависимость логарифма тока обмена от стандартной свободной энергии адсорбции водорода. Горизонтальный участок соответствует средним степеням заполнения и логарифмической изотерме Тёмкина. Линейные участки соответствуют изотерме Ленгмюра. (Парсонс [82].)

Рис. 138. <a href="/info/301103">Зависимость логарифма</a> тока обмена от стандартной свободной энергии адсорбции водорода. Горизонтальный участок <a href="/info/1529725">соответствует средним</a> <a href="/info/4503">степеням заполнения</a> и <a href="/info/10605">логарифмической изотерме</a> Тё<a href="/info/537896">мкина</a>. Линейные участки соответствуют <a href="/info/8820">изотерме Ленгмюра</a>. (Парсонс [82].)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология