Многоэлектронные системы разделение я и электронов

В многоэлектронной системе в грубом приближении каждый электрон может быть рассмотрен отдельно как движущийся в приблизительно аксиальном поле ядра и других электронов. Каждый электрон в этом приближении может быть описан квантовыми числами П , li и Xf, где П и относятся или к объединенному атому, или к разделенным атомам. Волновая функция ф такой многоэлектронной системы в грубом приближении является простым произведением индивидуальных орбитальн гх волновых функций Хг( 7 )- [c.33]

Атомные или молекулярные одноэлектронные волновые функции, используемые для конструирования многоэлектронной волновой функции химической частицы в ряде приближенных методов, могут быть в сильной степени локализованы в областях пространства, охватывающих одно ядро или несколько ядер химической частицы, как например это имело место в рассмотренном примере разделенных атомов А, В и С. Однако электроны всегда делокализованы , т. е. имеют отличную от нуля вероятность находиться в окрестности любого ядра единой системы из электронов и ядер, не представляющей собой совокупность двух или более полностью изолированных (не взаимодействующих) частей. [c.63]

Резюмируя, можно сказать, что явное включение межэлектрон-ных расстояний в волновую функцию может дать очень удовлетворительные результаты для двухэлектронных систем однако при этом возникают серьезные чисто вычислительные трудности на пути приложения таких вычислительных методов к многоэлектронным атомам и молекулам . Ниже в этой главе мы остановимся на двух многообещающих, но, к сожалению, еще плохо разработанных методах, показывающих, как вести дальнейшую работу оба они отличаются значительной общностью и практически позволяют совсем по-другому учитывать электронные корреляции. Оба метода связаны с процедурой мысленного разделения всей многоэлектронной системы на некоторое число меньших подсистем. В первом приближении такие подсистемы — это различные локализованные электронные группы , связанные с разными действительно физически разделенными частями молекулы (как, например, электроны внутренних оболочек, электроны парных электронных химических связей и т. д.). Во втором приближении рассматриваются пары электронов, находящихся близко друг к другу и движущихся в поле остальных N—2 электронов. При этом считается, что важно учитывать электронные корреляции только внутри каждой электронной подсистемы и что корреляции не нужно учитывать между [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология