Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электроны парные ЧУА

    Магнитные свойства молекул. Характер распределения электронов по молекулярным орбиталям позволяет объяснить также магнитные свойства молекул. По магнитным свойствам различают парамагнитные и диамагнитные вещества (см. с. 155). П а р а м а г-н и т н ы м и являются вещества, у которых имеются непарные электроны, у диамагнитных веществ все электроны парные. [c.56]


    Теория электронной парной корреляции [c.166]

    Локализованное описание электронных волновых функций обычно формулируется в терминах локализованных электронных пар. С другой стороны, в большинстве исследований электронной корреляции используется понятие электронной парной корреляции [4—9]. Поэтому вполне возможна взаимосвязь между этими двумя концепциями электронных пар. Следует иметь в виду, однако, что рассчитанная энергия корреляции может зависеть от выбора локализации только в приближенных методах. Точное решение уравнения Шредингера должно быть независимым от унитарного преобразования орбитального базиса. Это значит, что понимание связи между локализацией и корреляцией необходимо при разработке техники расчетов, поскольку актуальным является ответ на вопрос Как при выборе локализованного или делокализованного описания получить большую часть электронной энергии при минимуме усилий Для этого мы кратко изложим основные положения теории электронных пар, описывающей корреляцию, и проанализируем возможность наиболее простого описания энергии корреляции. [c.166]

    Чтобы разобраться в энергетике окислов и природе химических связей обратимся к схеме нормальных и возбужденных энергетических уровней молекул (МО) и атомов, образующихся при диссоциации. Схема эта,, поскольку она до известной степени экспериментально уже изучена, отвечает одинаковым основным состояниям по всему ряду ВеО — ВаО, а именно, синглетным состояниям X для них сумма векторов электронных спинов равна нулю, т. е. все- электроны парные с противоположно направленными спиновыми векторами в каждой паре (потому и уровень синглетен) сумма проекций вторых квантовых чисел на молекулярную ось также равна нулю. [c.162]

    Очень. важно, однако, ясно отличать друг от друга различные понятия валентности. Стехиометрическая валентность зарядная валентность по Шварценбаху ) атома в молекуле или комплексе соответствует заряду иона, который возникает, если мы представляем себе данное соединение ионизированным, учитывая сродство к электронам рассматриваемого атома и связанных с ним партнеров. Кроме того, следует различать два структурных понятия ковалентность, которая означает число ковалентных или электронно-парных связей, и координационное число. Под последним понимают число атомов, находящихся непосредственно по соседству с рассматриваемым атомом и связанных с ним любым видом связи. [c.266]

    Атом элемента О группы не имеет вакансий на р-орбиталях и, согласно правилу (8 — N), не образует электронных парных связей с подобными ему атомами. Следовательно, между такими атомами действуют только слабые силы сцепления, поэтому элементы О группы моноатомны и при обычных условиях находятся в газообразном состоянии. Когда при низких температурах они затвердевают, сферические атомы действительно образуют плотноупакованные [c.93]


    ОДНОВРЕМЕННЫЕ ПАРНЫЕ ЭЛЕКТРОННЫЕ ВОЗБУЖДЕНИЯ [c.118]

    Общее число валентных электронов бора и водорода равно 2-3 4-+ 6 = 12, в то время как для образования имеющихся 8 парных взаимодействий (связей), согласно методу локализованных связей, нужно 16 электронов. [c.58]

    Рассмотренные выше силы первого порядка не учитывают возмущений в электронном облаке молекулы, вызываемых присутствием другой молекулы. Следовательно, они парно аддитивны, так как присутствие третьей молекулы не влияет на распределение зарядов двух взаимодействующих молекул. [c.197]

    На примере хорошо известного явления насыщения химической валентности видно, что обменные силы первого порядка вообще не могут быть парно аддитивными. Однако если все атомы имеют замкнутые электронные оболочки, которые не очень сильно перекрываются, то самое простое приближение первого порядка (приближение валентных связей идеальных пар) устанавливает аддитивность энергии. Этот вывод подтверждается подробными расчетами взаимодействия трех атомов гелия [86, 86а]. Заметные эффекты неаддитивности имеют место лишь на небольших расстояниях. Для расчета эффектов тройного взаимодействия по сравнению с энергией парных взаимодействий использовались модель Гаусса с одним электроном [87] и модели дипольного искажения [87а]. Эффекты неаддитивности в данном случае дают вклад в третий вириальный коэффициент. [c.207]

    Согласно теории валентных связей к комплексным соединениям относятся соединения с так называемыми донорно-акцепторными и дативными связями. Донорно-акцепторной связью называется парная связь, делокализованная в одной плоскости, когда оба электрона для ее образования поставляются лигандом (донором), а металл выступает в качестве акцептора этой электронной пары, участвуя в связи своими пустыми атомными орбиталями. [c.44]

    Радикал из 4 углеродных атомов (III) с двумя парными электронами при крайних атомах [c.108]

    В органических веществах химическая связь осуществляется через общие электронные орбиты или парные электроны таким образом, ионизация и возбуждение с высокой степенью вероятности приводят к разрыву этих связей. Следовательно, для разрушения химических связей органических материалов эффективны все виды ионизирующего излучения. [c.158]

    Принцип диаметрально-парного размещения электронов раскрывает нам истинную суть понятия спина электрона. Их местоположение, отличающееся на 180°, и есть суть их противоположности. 180 — это половина окружности (орбиты), что можно записать как /,. И действительно, у диаметра только две суперпозиции. А что касается знаков плюс и минус — это условное отличие концов диаметра + — к нам, - — от нас. К тому же при смене конца диаметра с положения к нам на положение от нас меняется и относительное направление вращения электрона вокруг своей оси. В этом и состоит противоположность их спинов. Других хитростей здесь не существует. Поведение единичного электрона (вращение вокруг собственной оси и по орбите вокруг ядра атома) самое обыкновенное механическое движение тела в пространстве. Всякое квантование — суть математическая интерпретация подвижной геометрии электронной оболочки. [c.190]

    Возбуждение атомов до нового валентного состояния требует затраты определенной энергии. Поэтому разделение парных электронов возможно лишь в тех случаях, когда затрата энергии компенсируется энергией, выделяемой при образовании связей. [c.60]

    На контраст сканирующего изображения в РЭМ решающее влияние оказывают топография поверхности объекта и его химический состав. Поскольку количество отраженных электронов зависит от химического состава и микрорельефа (топографии) поверхности, то можно получить два соответствующих изображения 1) распределение химических элементов по поверхности образца 2) микрорельеф поверхности образца. Получение изображения осуществляется с помощью специальных парных детекторов отраженных электронов по принципу, изображенному па рис. 61. Образец / состоит из нескольких частей разного химического состава. Детекторы А и Б. расположенные симметрично к падающему пучку электронов С, будут фиксировать равное количество отраженных электронов и давать синхронные сигналы на регистрирующую систему (линии а и 1в). При движении пучка на экране получится изображение, согласующееся с характером изменения химического состава материала. Наоборот, образец II химически однороден, но имеет неровную поверхность. Это приводит к несимметричному отрал<ению электронов от разных точек поверхности. Следовательно, в детекторы А Б будут попадать разные количества отраженных электронов и их выходные сигналы будут различными по фазе (линии Па и IIб)- При вычитании этих сигналов будет исключаться влияние химического состава вещества и полученная разность (линия Па-б) даст изображение микрорельефа поверх- [c.150]

    Электронные оболочки атомов. Для атома первого элемента группы ШВ — скандия (2=21), расположенного в четвертом периоде, распределение электронов по уровням и подуровням таково 15 25 р 35 р Чз . У атомов каждого из последующих элементов добавляется к оболочке лишний уровень. Конфигурация электронов, принимающих участие в образовании химических связей, может быть записана так с1 з , т. е. на наружном уровне находятся два парных -электрона и на уровне, соседнем с наружным, один -электрон. Все они проявляют однозначную валентность, равную 3. От скандия к актинию вместе с увеличением числа электронных уровней в атоме возрастают их радиусы, уменьшаются величины ионизационных потенциалов. [c.58]


    Простейшим методом исследования электронной парной корреляции служит приближение независимых электронных пар (ПНЭП) [5—7]. При этом исходят из хартри-фоковской волновой функции, построенной из дважды занятых орбиталей фд. [c.166]

    Резюмируя, можно сказать, что явное включение межэлектрон-ных расстояний в волновую функцию может дать очень удовлетворительные результаты для двухэлектронных систем однако при этом возникают серьезные чисто вычислительные трудности на пути приложения таких вычислительных методов к многоэлектронным атомам и молекулам . Ниже в этой главе мы остановимся на двух многообещающих, но, к сожалению, еще плохо разработанных методах, показывающих, как вести дальнейшую работу оба они отличаются значительной общностью и практически позволяют совсем по-другому учитывать электронные корреляции. Оба метода связаны с процедурой мысленного разделения всей многоэлектронной системы на некоторое число меньших подсистем. В первом приближении такие подсистемы — это различные локализованные электронные группы , связанные с разными действительно физически разделенными частями молекулы (как, например, электроны внутренних оболочек, электроны парных электронных химических связей и т. д.). Во втором приближении рассматриваются пары электронов, находящихся близко друг к другу и движущихся в поле остальных N—2 электронов. При этом считается, что важно учитывать электронные корреляции только внутри каждой электронной подсистемы и что корреляции не нужно учитывать между [c.224]

    См. формулу (1-2) и первую строчку табл.1.1.] Но в уравнении (1-13), в отличие от (1-2), Ха Хв — зто не сами атомные или гибри.иные орбитали они определяются методом самосогласОБаккя. Такой пол сш дает обобщенные орбитали валентных связей (ОВС), в основном локализованные на одном атоме и лишь частично делокализованные на другом (рис. 1.4). Поэтому неудивительно, что волновая функция (1-13) представляет собой комбинацию обычных ковалентной (1-2) и ионной (1- ) волновых функций. В самом деле, для молекулы водорода энергия ОВС совпадает с энергией, которую можно получить из наилучшей ковалентно-ионной функции (1-7). Поэтому Годдард вводит ионный характер и в то же время сохраняет простую электрон-парную интерпретацию волновой функции. [c.17]

Рис. 10.26. Спектр поглощения 0,20 М раствора (НЕОТЛ Ре)20)-6Н20 в воде при 296 К. Рассчитанные положения полос парного электронного переноса указаны стрелками. Рис. 10.26. <a href="/info/2753">Спектр поглощения</a> 0,20 М раствора (НЕОТЛ Ре)20)-6Н20 в воде при 296 К. Рассчитанные <a href="/info/526167">положения полос</a> парного электронного переноса указаны стрелками.
    Металлические элементы — олово и свинец входят в 1УА-подгруп-пу периодической системы. Остальные элементы этой подгруппы являются у (е промежуточными. В нормальном состоянии атомы олова и свинца содержат на наружном уровне по два парных 5-электрона и по два непарных р-электрона. В возбужденном состоянни их электронная конфигурация иная — а все электроны непарные. Олово и свинец полиизотонны у олова 10, у свиица 4 устойчивых изотопа. Известны также радиоактивные изотопы этих элементов. [c.340]

    Влияние неаддитивности на С (Г) было рассмотрено также для потенциала Леннарда-Джонса. Чтобы учесть это, необходимо слегка изменить модели и включить в потенциал вклады от неаддитивности. Эти вклады существуют как для дальнодействующих, так и для короткодействующих взаимодействий. Самым простым изменением модели является добавление неадди- тивного вклада в дисперсионную и обменную компоненты энергии. Неаддитивная часть дисперсионной энергии, приведенная в уравнении (4.92), характеризуется коэффициентом V, пропорциональным коэффициенту в выражении для дисперсионной энергии при Г двух тел, причем в соответствии с уравнением (4.93) коэффициент пропорциональности равен-За/4. Неаддитивная компонента энергии обмена, которая выражается более сложно, была рассчитана в общем виде только для упрощенной модели с одним электроном (модель Гаусса) [87] и для модели учитывающей искажение электронного поля [87а]. В обоих случаях неаддитивная компонента энергии обмена может быть записана как величина, приблизительно пропорциональная аддитивной энергии обмена, причем константа пропорциональности некоторым образом зависит от используемой модели парного, взаимодействия. Обозначая два неаддитивных параметра в безразмерном виде как а =а/а и (е ) /2 = (еа/е ) /= (где е — заряд, электрона), неаддитивную часть С (Т) можно разложить в ряд. Тейлора [c.217]

    Чтобы определить влияние излучения на материал следует знать, с помощью какого процесса поглощается этим материалом излучение. Существуют три способа поглощения 7-излучения 1) фо-тоэ-пектрический — 7-фотон полностью поглощается атомом при одновременной эмиссии из него электрона 2) комптоновское рассеяние — 7 фотон вступает во взаимодействие с атомом, выбивает электрон и отклоняется со своего пути в виде 7-фотона с меньшей энергией 3) парное рождение частиц — 7-фотон уничтожается вблизи атома с образованием пары легких частиц электрона и позитрона. При 7-излучении преобладает комптоновское рассеяние (рис. 4.1), [c.156]

    В разд. 1.1 уже рассматривалось соотношение напряжение-деформация одиночного сегмента цепи, нагруженного в точках на концах. Однако в (несшитых) термопластах большие осевые усилия не могут быть приложены в точках вдоль основной цепной связи, а будут равномерно распределены по цепи благодаря более слабым межмолекулярным силам. Силы, действующие между молекулами, представляют собой сумму сил короткодействующего (ядерного) отталкивания и сил (электронного) вандерваальсового притяжения (которые включают электростатические силы между ионами, диполями и квадрупо-лями, наведенные силы, вызванные поляризацией атомов и молекул, и, в общем, более существенные квантовомеханические дисперсионные силы). Вандерваальсово притяжение вызывает отверждение и кристаллизацию полимеров теоретически оно достаточно хорошо изучено и детально рассмотрено Ланг-бейном [16]. С учетом этой работы и общего списка литературы к гл. 1 можно утверждать, что вторичные силы не насыщены и не направлены, т. е. не ограничены точными положениями соседних атомов, например тетраэдрическими углами связей. В соответствии со справедливостью данных предположений потенциал межмолекулярных сил, действующий на цепь или сегмент, может быть заменен суммой потенциалов взаимодействия всех подходящих пар атомов. Парные потенциалы содержат в себе составляющую силы притяжения, которую определяют теоретически и которая убывает как шестая степень межатомного расстояния [16], и составляющую силы отталкивания, для которой существуют лишь полуэмпирические выражения. Тогда полная энергия межмолекулярного взаимодействия, т. е. энергия когезии твердого тела, представляется в виде суммы парных [c.131]

    Чтобы первый период стал парным, левее него должен быть еще один период из двух элементов (нулевой), вместе они составят первый этап, состоящий из 4-х элементов. (Вернее, из 4-х изопротонных рядов). И, вполне естественно, ими будут нейтрон (число электронов равно нулю) и антиводород (число электронов равно минус единице, что физически интерпретируется как один позитрон). Произошла смена зарядовых знаков частиц в связи с переходом за начало координат на оси абсцисс. [c.179]

    Здесь существуют два водородных мостила между атомами бора. Водород, следовательно, связан сразу с двумя атомами бора, несмотря на наличие у него только одного электрона. Это противоречит классическому понятию валентности. Кроме того, общее число валентных электронов бора и водорода равно 2-3 + 6 = 12, в то время как для образования имеющихся 8 парных взаимодействий (связей), согласно методу локализованных связей, нужно 16 электронов. То же наблюдается в молекуле Ь12р2, где четырех неспаренных электронов (2 от двух атомов Ы и 2 от двух атомов фтора) все же достаточно для образования четырех прочных связей в молекуле [Средняя энергия связи (Г1—Р) [c.188]

    Периодическое смещение электронов, участвующих в образовании связи, является причиной периодического изменения геометрии молекулы. Другими словами, появляется связь между колебательным движением электронов и ядер, т. е. движение электронов модулируется. Изменение положения атомов и атомных групп вызывает колебательное движение атомов и молекул. Энергия, расходующаяся на возбуждение этих колебаний, представляется падающим излучением. Поэтому наряду с линиями релеевского рассеяния Vst = vo наблкадают слабые парные линии npH Vo "vr. Разность волновых чисел Av = Vo — (vo Vr) соответствует волновым чис- ь-лам Vj определенных колебаний. Совокупность таких линий составляет спектр комбинационного рассеяния ра-ман-спектр). Наряду со стоксовыми линиями, характеризующимися более низкими волновыми числами (vq — Vp), в спектре комбинационного рассеяния появляются чрезвычайно слабые антистоксовы (-7о+ v ) линии, смещенные в коротковолновую область. Они возникают в том случае, если энергия колебательно-возбужденной молекулы суммируется с энергией первичного излучения (рис. 5.12,а). [c.221]

    Из этих данных видно, что, только начиная с 95 элемента Ат, электроны распределяются в атомах актиноидов так же, как в атомах лантаноидов У атомов первых пяти элементов возможны по две конфигурации распределения, и окончательно выбрать истинную из них пока не представляется возможным. Несомненно, что элемент кюрий, подобно гадолинию, делит семейство пополам, а элементом лоуренси-ем это семейство заканчивается. Очевидно, что, начиная с атома 97-го элемента — берклия, в орбиталях 5/-подуровня появляются парные электроны. [c.61]

    Легко видеть, что, несмотря на делокализованность электронов по молекуле, метод МО ЛКАО выявляет локали-зованность связей. Для того чтобы в этом убедиться, рассмотрим значения полной энергии парных взаимодействий [c.63]


Смотреть страницы где упоминается термин Электроны парные ЧУА: [c.115]    [c.94]    [c.94]    [c.610]    [c.120]    [c.167]    [c.333]    [c.333]    [c.367]    [c.200]    [c.108]    [c.59]    [c.189]    [c.159]   
Физическая химия Том 1 Издание 5 (1944) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте