Метиламины, реакции переноса протона

В этой реакции протон, связанный водородной связью с анионом ионной пары, переносится гораздо медленнее, чем протон, связанный с молекулой растворителя. В ледяной уксусной кислоте (е = 6,22 при 25°С) метиламины, почти полностью переходят в соответствующие ацетатные соли, которые существуют в этом растворе преимущественно в виде ионных пар типа ВН+ОАс-. Реакция переноса протона имеет первый порядок по этой ионной паре и протекает, вероятно, по двухстадийному механизму с первоначальным образованием недиссоциирован-ного амина. [c.35]

При взаимодействии ионитов с комплексными ионами во многих случаях исходная степень протонирования ионогенных групп (а) не имеет такого решающего значения, как при комплексообразовании гидратированных (сольватированных) ионов (рис. 5.13). Это объясняется взаимодействием ионогенных групп ионита с низкомолекулярными лигандами раствора, итогом которого является перенос протона. Так, протонированные аминогруппы анионитов взаимодействуют с аммиаком, метиламином, этилендиамином, по реакции (на примере взаимодействия с МНз) [c.221]

Реакция 1 не была обнаружена для метиламина и диметиламина (хотя ее наблюдаем в случае триметиламина) и должна иметь поэтому константу меньше, чем 4-10 дм -моль с Ч Такой результат согласуется с данными, полученными при изучении скоростей изотопного обмена. Реакция 2 не была зафиксирована ни для одного из рассмотренных аминов. Она не могла бы быть ско ль-либо существенной при тех кислотностях, при которых проводились эксперименты, даже если бы соответствующая константа скорости имела порядок 10 —10" дм -моль- с" . Наблюдаемый обмен протона можно, таким образом, связать целиком с протеканием реакций За и 36, скорость которых имеет одинаковую зависимость от pH и концентрации. По крайней мере частично в обмене должны также участвовать молекулы воды, так как синглет от протонов Н2О уширяется одновременно с другими компонентами спектра. Количественная обработка показывает, что реакции За и 36 приблизительно равнозначимы, причем каждая имеет константу скорости около 3-10 . В случае диметиламина и триметиламина реакции с участием молекулы воды более важны, а реакция типа За для триметиламина вообще не обнаружена. Очевидно, что исследования спектров протонного магнитного резонанса дают ценный метод для установления участия молекул растворителя в реакциях переноса протона, которое может быть более распространено, чем это обычно полагают. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология