Степень протонирования ионогенных

Области внутри- и внешнедиффузионной кинетики. Диффузионная кинетика в зависимости от условий эксперимента может определяться как диффузией в гель, так и диффузией в пленку. Основным фактором, определяющим характер диффузионной кинетики для данной пары ионы металла — ионит, является концентрация ионов комплексообразователя в растворе. Немаловажное значение имеет температура, степень протонирования ионогенных групп полимера, природа растворителя [105, 106]. [c.86]

При взаимодействии ионитов с комплексными ионами во многих случаях исходная степень протонирования ионогенных групп (а) не имеет такого решающего значения, как при комплексообразовании гидратированных (сольватированных) ионов (рис. 5.13). Это объясняется взаимодействием ионогенных групп ионита с низкомолекулярными лигандами раствора, итогом которого является перенос протона. Так, протонированные аминогруппы анионитов взаимодействуют с аммиаком, метиламином, этилендиамином, по реакции (на примере взаимодействия с МНз) [c.221]

В конкретной системе [L] и А одинаковы для всех компонентов и при Пщ=пм =-.- = пм отношение констант устойчивости полимерных комплексов передается отношением их коэффициентов распределения, если последние определены при тех же условиях, что и константы устойчивости (степень протонирования ионогенных групп, концентрации ионов металла и лигандных групп ионита), т. е. [c.299]

М] = 1 1. Такие комплексы формируются при максимальной степени протонирования ионогенных групп (а->1) или большой концентрации ионов металла в растворе. При увеличении отношения [ N] [М] (достигается уменьшением концентрации ионов металла М или увеличением содержания непротонированных ионогенных групп ионита) насыщенность первой сферы ионов металла ионогенными группами ионита возрастает, в результате чего увеличивается каталитическая актив- [c.315]

Ускорение процесса комплексообразования может быть достигнуто в результате интенсификации внутридиффузионного процесса (изменения структуры полимерной матрицы ионита, степени протонирования его ионогенных групп, природы и состава растворителя, температуры). [c.98]

Для всех типов комплексообразуюших ионитов координационно-активной является депротонированная форма (см. табл. 1.1). В отличие от комплексообразования с растворимыми низко- и высокомолекулярными лигандами максимальная концентрация координационно-активных групп в фазе иоиита не всегда является оптимальной, поскольку степень протонирования ионогенных групп определяет набухаемость полимера и возможность протекания наряду с комплексообразованием других процессов. [c.193]

Величина аопт зависит от природы анионита (концентрации координационно-активных групп и степени их кислотно-основной диссоциации), природы металла (произведения растворимости гидроксида, константы устойчивости полимерного комплекса). На рис. 4.8 приведены данные о сорбционной емкости по ионам меди (И) некоторых анионитов. Варьируя степень протонирования ионогенных групп ионита, можно изменять [c.197]

Сорбционная емкость анионита АН-50 по ионам переходных металлов, их коэффициенты распределения (А) и разделения ( 3) при контролируемом значении степени протонирования ионогенных групп анионита (а) зависят от состава раствора и прежде всего от того, в какой форме находится ион металла (гидратированный и комплексный катион или анион), от его концентрации, от концентрации других компонентов в растворе и значения pH раствора (табл. 2). При сорбции ионов металлов из растворов комплексных катионов или анионов увеличение концентрации лигандных групп, находящихся в растворе, приводит к понижению сорбции ионов металла [равновесие реакции (1) смещается влево] и их коэффициентов распределения. Сорбция ионов металлов из их катионных и анионных комплексов вследствие координации металлов с аминогруппами анионита имеет место только при значении pH равновесного раствора больше 2. При более низких значениях pH раствора сорбция ионов металлов за счет реализации координационной связи N -> М не имеет места из-за более высокой энергии координационной связи N - Н+. Именно этим следует объяснить понижение сорбционной емкости непротонированной формы анионита по металлам с увеличением кислотности равновесного раствора (рис. 3). Единственно возможным процессом, который может привести к сорбции ионов металлов в кислой среде на анионите АН-50, является анионный обмен. Из рис. 2 и 3 следует, что ионы Си " сорбируются при более низком значении pH равновесного раствора и более высокой степени нротонирования аминогрупп анионита а). Это можно использовать для селективной сорбции анионитом АН-50 ионов Си " не только из растворов щелочных и щелочноземельных металлов, для которых образование комплексов в фазе анионита нехарактерно, но и из растворов солей Со +, Zn , [c.69]

Изложенные выше данные об участии кислотных и основных групт в ферментативном катализе получены в основном в результате исследований неферментативных модельных реакций. Имеются ли какие-либо указания на то, что ферменты действительно содержат подобные группы Да, имеются, и наиболее четкое из них — зависимость ферментативной активности от pH. Довольно часто кривая зависимости Утах от pH имеет колоколообразную форму (рис. 6-13). Оптимальное значение тя-х. наблюдается при значении pH, часто лежащем в интервале от 6 До 9. Кривые колоколообразной формы проще всего объяснить, допустив, что в активном центре фермента имеются две ионогенные группы— а и Ь. В этом случае фермент может находиться в трех формах, различающихся по степени протонирования, — Е, ЕН, ЕНг [c.57]

Катализирует указанные реакции комплекс палладия на ионите, а не металлический палладий. Это косвенно подтверждается двумя фактами. Во-первых, гидрирование аллилбензола сопровождается значительной изомеризацией в проиенилбензол (рис. 7.7), тогда как на Р -черни происходит почти исключителыю гидрирование. Во-вторых, добавка тиофена (мольное соотношение тиофен Р(1 = 2 1) не снижает активности катализатора в гидрировании аллилбензола, тогда как Р(1-чернь при этом полностью дезактивируется. При нанесении комплекса на комплексообразующий ионит структура координационного центра и его каталитическая активность зависят от состояния ионогенных групп ионита. С увеличением степени протонирования насыщенность первой координационной сферы лигандными группами ионита уменьшается, вследствие чего изменяются активность и селективность металлсодержащего ионита. Например, протонированная форма анионита АН-25 сорбирует Ма2[Рс1С14] вследствие электровалентного взаимодействия и последующего внутрифазового превращения с заменой одного иона хлора на пиридиновую группу ионита с образованием координационных центров [c.326]

Процессом осадкообразования в системе можно управлять путем из-, менения степени нротонирования ионогенных групп анионита [ ]. С увеличением степени нротонирования (а) понижается значение pH раствора в фазе анионита и раствора, снижается ионогенных групп анионита, уменьшается и концентрация ионогенных групп в координационно-активной форме. Все это приводит к уменьшению сорбционной емкости анионита с увеличением степени нротонирования ионогенных групп анионита, что показано на рис. 2. Оптимальная степень протонирования (а .г), при которой имеет место максимальная сорбция металлов вследствие комплексообразования и отсутствует образование осадков, зависит от природы ме- [c.68]

На сорбцию ванилина пиридинсодержащими анионитами большое влияние оказывает как природа ионогенных групп и степень их протонирования, так и структура полимерной матрицы. Аниониты АН-45 и АН-251 (а=0) практически полностью реализуют свою емкость (величина сорбционной емкости соответствует СОЕ). Весьма высокая сорбционная емкость по ванилину наблюдается у сорбента с пиридинокисными группами (АНО-25). Это, очевидно, связано с повышенным сродством N-oки -ных групп к гидроксильным группам что способствует также их [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология