Сорбция низкомолекулярных лигандов

Таблица 2.5. Сорбция ионов металлов и низкомолекулярных лигандов при комплексообразовании с полиаминными анионитами

При большой избыточной концентрации лигандных групп ([RL] [М]> 100) в фазе ионита имеется достаточное количество лигандных групп в конформациях, необходимых для образования координационных центров, определяемых электронной конфигурацией иона металла-комплексообразователя. В этих условиях первая и вторая ступени процесса идут либо одновременно, либо достаточно быстро одна из другой (методом ЭПР нам не удалось зафиксировать ступенчатость процесса). Поскольку скорость собственно реакции комплексообразования большая (константа скорости комплексообразования с низкомолекулярными лигандами 10 — 10 моль/с), то процесс сорбции ионов металла ионитом вследствие комплексообразования с его лигандными группами лимитируется более медленной стадией — диффузией. Об этом свидетельствует влияние на скорость процесса диаметра гранулы ионита, степени поперечного сшивания, скорости перемешивания раствора, характера кинетических кривых при прерывании процесса [105—106]. [c.85]

На основании исследований сорбционных свойств различных комплекситов можно сделать практически важный вывод сорбционные свойства комплекситов и селективность сорбционного процесса с их участием определяются не только наличием в нем функциональных групп с электронодонорными атомами. На количество сорбированных ионов металлов и селективность сорбции оказывают существенное влияние многие факторы, из которых особое значение имеют стерическая доступность электронодонорного атома, дентатность функциональных групп, возможность формирования циклических структур в мономерном звене или в цепи полимера, функциональность ионита, способ его получения, микро- или макроструктура трехмерной сетки, состояние функциональных групп комплексита в конкретной системе. Зная влияние перечисленных факторов на селективность сорбционного процесса, учитывая корреляцию сорбционных свойств комплекситов со способностью к комплексообразованию низкомолекулярных лигандов, моделирующих мономерное звено или функциональную группу полимера, можно проводить направленный синтез комплекситов, изменять их эксплуатационные характеристики в широком интервале. [c.199]

Для успешного проведения сорбции лигандов необходима достаточная высокая устойчивость полимерного комплекса в конкретной системе. Сорбционная емкость ионитного комплекса по низкомолекулярным лигандам СЕь определяется составом среднестатистического координационного центра и концентрацией ионов металла в фазе ионита [c.309]

По схеме (VIII) проходит процесс сорбции гидратированных, сольватированных и комплексных ионов переходных металлов. Реакция осуществляется преимущественно в результате замены низкомолекулярных лигандов на лигандные группы ионита. Этот процесс проходит во времени (рис. 2.7). Сорбция исиов металлов сопровождается сорбцией низкомолекулярных лигандов в соотношении 1 fe, где yV>fe>l (табл. 2.5) [86, 87]. Вытеснением лигандных групп растворенного комплекса лигандны-ми группами ионита объясняется сорбция галлия и алю- [c.78]

При контакте координационно-активных форм ионитов с комплексными ионами переходных металлов константа равновесия процесса сорбции оцределяется отношением констант устойчивости ионитногои растворенного комплексов [26]. В этом случае процесс комплексообразования в фазе ионита аналогичен комплексообразованию с гидратированными (сольватированными) ионами металлов с той лишь разницей, что, во-первых, энергия координационной связи металл — низкомолекулярный лиганд больше энергии связи металл — растворитель, а, во-вторых, побочные реакции, вызываюшие образование осадков гидроксидов и основных солей, играют меиьшую роль. С уменьшением устойчивости растворенного комплекса константа равновесия сорбционного процесса Кр увеличивается, возрастает сорбционная емкость комплексита и наоборот (табл. 5.5) [27—29]. [c.219]