Мардалейшвили

Следует отметить, что представления об изомерных превращениях свободных радикалов получают все больщее распространение и приобретают все большее значение для понимания многих цепных процессов, особенно окисления углеводородов. С другой стороны, почти до самого последнего времени не существовало экспериментальных доказательств реальности явления изомерного превращения свободных радикалов. Лишь недавно в работе В. В. Воеводского и Р. Е. Мардалейшвили [58, 59] было получено первое экспериментальное подтверждение изомеризации алкильных радикалов. [c.112]

В. В. Воеводский и Р. Е. Мардалейшвили изучили обмен изобутиль-ного и н.пропильного радикалов с атомами дейтерия. Опыты проводились в струе при температуре 20—25°. Алкильные радикалы получались присоединением к олефиновым углеводородам атомов водорода, образующихся в высоковольтном разряде в струе молекулярного водорода. Результаты опытов по обмену изобутильного радикала с дейтерием показали, что все атомы водорода в метильных группах радикала оказываются обмененными на атомы дейтерия. Это может произойти, по-видимому, только в том случае, если свободная валентность мигрировала из одной метильпой группы в другую, т. е. если происходила изомеризация радикала [c.112]

Мардалейшвили Р. Е. и др.— Кинетика и катализ, 1967, 8, 4 786 РЖХим, [c.749]

Устройство измерительное камеры с платиновой нитью описывается в статье Хольдмана (Annal. hem., 25, 5, 1953). Метод определения изотопного состава саров воды основан на различии давления насыщенного пара тяжелой и легкой воды и является развитием более ранних работ Гартека, Клемо и Свана. В Советском Союзе этот метод был также усовершенствован Мардалейшвили, Лавровской и Воеводским. [c.54]

Зная скорость нейтрализации и константу равновесия ионизации воды, вычисляют скорость собственной ионизации воды. Константа скорости реакции НзО-Ь РЬО НзО+Ч- 0Н при 25° равна к = 2,6 10 сек . Такой скорости соответствует средняя продолжительность жизни молекулы воды, равная примерно 14 час. Возможно, что столь малой скорости собственной ионизации воды следует приписать (как уже отметил А. И. Б ский [140]) очень замедленный дейтерообмен между окисью дейтерия и обычной водой, открытый Р. Е. Мардалейшвили, Г. К. Лавровской и Б. В. Воеводским [141]. Константа скорости реакции перехода протона молекулы воды к более протсфильной молекуле аммиака (НгО - - NHзiiNH/-l-OH-) выше на десять порядков (/с = 5 -10 ). Еще на пять порядков больше константа скорости реакции перехода протона от молекулы воды к иону гидроксила к = 1,3-10 сек ). Время, достаточное для ее завершения, соизмеримо с периодом, в течение которого образуется или разрывается водородная связь (10 — 10" з сек). Эйген схематически записывает эту реакцию следующим образом [c.98]

Наличие быстрого обмена в той или иной группе, повидимому, может служить методом обнаружения свободных радикалов и даже методом фиксации свободной валентности. В, В. Воеводский и Р. Е. Мардалейшвили обнаружили, что [c.71]

В. В. Воеводский и Р. Е. Мардалейшвили, исследуя изотопный обмен в растворе НдО + ВаО = 2Н0В, обнаружили, что эта реакция при комнатной температуре идет чрезвы- [c.268]

Более подробно был изучен обмен в газовой фазе [108, 667]. Большей частью его вели в дейтерии, часть молекул которого была расщеплена на атомы под действием электрического разряда или термического разложения. До недавнего времени считали бесспорным, что при этом радикалы обменивают водород с атомным D. Исследования В. В. Воеводского, Г. К- Лавровской и Р. Е. Мардалейшвили [353, 668] заставляют пересмотреть эти представления. Анализ опытных данных показывает, что в продуктах реакции находят часто больше тяжелых радикалов, чем можно было ожидать по со-держа шю свободных атомов D в смеси с Ог. Обмен свободных этильных [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология