Капиллярный электрометр Липпман

Электрокапиллярные явления отражают связь, существующую между поверхностным натяжением и разностью потенциалов на гран1ще двух фаз. Графически эта связь выражается в виде элек-трокапиллярных кривых (э. к. к.). Впервые электрокапиллярные явления были изучены на границе ртути и водных растворов электролитов Липпманом (1875), который использовал для этой цели сконструированный им капиллярный электрометр. В дальнейшем его исследования были продолжены Гуи (1910) и Фрумкиным (1919), а также Батлером, Крюгером, Грэмом, Парсонсом и др. [c.236]

Разработанный Липпманом [27] капиллярный электрометр, изображенный на рис. 1У-8, является классическим прибором, который до сих пор играет очень важную роль. Электрометр Липпмана состоит из вертикальной трубки, соединенной с емкостью для ртути. Нижний конец трубки заканчивается тонким, обычно коническим, капилляром диаметром порядка 0,05 мм. Для контроля за мениском в капилляре используют какой-нибудь оптический прибор, например катетометр. Система включает также сосуд с раствором, в который погружен капилляр, электрод сравнения и потенциометрическую цепь, служащую для наложения на электроды регулируемого напряжения. На описанном приборе измеряют высоту столбика ртути как функцию потенциала Е. Для точного определения поверхностного натяжения по высоте столбика ртути важно, чтобы раствор полностью смачивал капилляр и, таким образом, краевой угол между ртутью и стеклом был равен 180°. В этом случае мениск является полусферическим и величину у можно рассчитать по уравнению (1-11). [c.182]

В своём классическом труде в котором описан капиллярный электрометр, Липпман впервые осуществил точное исследование зависимости между электрическим потенциалом и поверхностным натяжением. [c.434]

Описанные электрокапиллярные явления послужили Липпману основой для конструирования очень простого, чувствительного и ранее широко применявшегося нулевого прибора — капиллярного электрометра. [c.16]

Поверхностное натяжение а на границе металл — раствор электролита зависит от потенциала е. Впервые количественно это явление исследовал Липпман он же предложил название электрокапиллярные явления . Для измерения новерхностного натяжения нри различных потенциалах применяется капиллярный электрометр Липпмана, схематически изображенный на рис. 33. [c.104]

На границе раздела двух фаз можно выделить пограничный слой, так называемую поверхностную или пограничную фазу. Она обладает избытком свободной энергии по сравнению с каждой из граничащих фаз. Избыточная энергия, отнесенная к единице поверхности раздела фаз, т. е. удельная свободная энергия, называется поверхностным натяжением а и имеет размерность эрг-см или дин-см- . Часто ее рассматривают как величину, характеризующую избыток сил взаимного притяжения над силами отталкивания. Величина избыточной поверхностной энергии зависит от разности потенциалов между двумя фазами. Электрокапиллярные явления отражают связь, существующую между поверхностным натяжением и разностью потенциалов на границе двух фаз. Графически эта связь выражается в виде так называемых электро-капиллярных кривых. Впервые электрокапиллярные явления были исследованы на границе ртути и водных растворов электролитов Липпманом (1875), который использовал для этой цели сконструированный им капиллярный электрометр. В дальнейшем его исследования были продолжены Гуи (1910) и Фрумкиным (1919), а также Батлером, Крюгером, Грэмом, Парсонсом и др. [c.242]

Несмотря на то что изменения поверхностного натяжения с поляризацией наблюдались и ранее, Липпман [28], по-видимому, был первым, кто изучал это явление количественно и систематически. Для этой цели он сконструировал капиллярный электрометр, который после некоторой модификации лег в основу современного электрометра. Такой прибор состоит по существу из жидкого электрода (например, ртути), заключенного в капилляр и соединенного с источником поляризации (рис. 7). Капилляр погружают в исследуемый раствор. С изменением поляризации меняется высота столбика ртути в капилляре. Измеряя прямо или косвенно эти изменения высоты, получают относительные величины поверхностного натяжения, а отсюда и наклон кривой поверхностное натяжение — потенциал. [c.205]

Можно отметить, что, как это происходило и при развитии других методов анализа, у Я. Гейровского были предшественники. Еще в 1873 г. французский физик Г. Липпман (1845—1921) впервые использовал ртуть в капиллярном электрометре, с помощью которого он измерял поверхностное натяжение жидкой поляризованной ртути. В 1903 г. чешский физик Б. Кучера применил ртутный капающий электрод также для определения поверхностного натяжения ртути. На кривых, отражающих зависимость массы капли ртути от напряжения поляризации, он обнаружил появление максимумов. Развивая эти исследования, Я. Гейровский в 1918 г. объяснил природу максимумов на электрокапиллярных кривых и предложил использовать вольтамперные кривые (поляризационшле кривые) — зависимость тока от приложенного потенциала. [c.50]

Полярографию можно определить как обычный электролиз с капающим ртутным катодом. Ртуть применяется потому, что на этом металле очень велико перенапряжение водорода, и, кроме того, поскольку это — жидкость, ее поверхность непрерывно обновляется. В 1873 г. Г. Лип-нман впервые исиользовал ртуть в капиллярном электрометре. Когда ток проходил через ячейку, ртутный катод с его небольшой поверхностью немедленно поляризовался, в то время как анод — налитый на дно сосуда слой металла — оставался практически неполяризованным из-за низкой плотности тока. На таком приборе Липпман [614] измерял поверхностное натяжение поляризованной ртути. Б. Кучера в 1903 г. усовершенствовал прибор он поднял резервуар со ртутью так, чтобы ртуть под давлением канала из капилляра. Поверхностное натяжение Кучера [615] определял, взвешивая капли ртути. Построив гра- [c.221]

Две первые, конструкции капиллярного электрометра были предложены Липпманом [7]. В первом капиллярном злектрометре Липпмана капилляр представлял собой часть 11-образной трубки, так что давление Р компенсировалось давлением ртути, находящейся во втором, широком колене и-образной трубки. В первом колене поверх ртутного мениска находился исследуемый раствор, с помощью сифона соединейный с тем же раствором в большом стакане, на дно которого была налита ртуть. При соединении ртути в и-образной трубке и ртути на дне стакана с полюсами внешнего источника тока поляризации подвергался только ртутный мениск в капилляре в то же время потенциал ртути на дне раствора из-за ее большой поверхности практически оставался неизменным. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология