Электрометр Липпмана

Рис. XX, 10. Капиллярный электрометр Липпмана —

Разработанный Липпманом [27] капиллярный электрометр, изображенный на рис. 1У-8, является классическим прибором, который до сих пор играет очень важную роль. Электрометр Липпмана состоит из вертикальной трубки, соединенной с емкостью для ртути. Нижний конец трубки заканчивается тонким, обычно коническим, капилляром диаметром порядка 0,05 мм. Для контроля за мениском в капилляре используют какой-нибудь оптический прибор, например катетометр. Система включает также сосуд с раствором, в который погружен капилляр, электрод сравнения и потенциометрическую цепь, служащую для наложения на электроды регулируемого напряжения. На описанном приборе измеряют высоту столбика ртути как функцию потенциала Е. Для точного определения поверхностного натяжения по высоте столбика ртути важно, чтобы раствор полностью смачивал капилляр и, таким образом, краевой угол между ртутью и стеклом был равен 180°. В этом случае мениск является полусферическим и величину у можно рассчитать по уравнению (1-11). [c.182]

Электрокапилляриые кривые. Большая часть исследований адсорбционных явлений была проведена иа ртутном электроде, поскольку иа этом жидком электроде можно легко измерить (например, с помощью капиллярного электрометра Липпмана [c.71]

Капиллярный электрометр Липпмана, по-прежнему, является одним из наиболее удобных и точных методов определения поверхностного натяжения ртути в широкой области потенциалов. Однако для того, чтобы получить надежным дифференциальные данные для адсорбата, например и г, требуется большое количество экспериментальных точек (например, через каждые 30 мВ), которые обес- [c.482]

В литературе поднимался вопрос об идентичности результатов для г и т.д., полученных емкостным и электрокапиллярным методом. Существует ряд указаний [230-232] на то, что результаты, полученные разными методами, могут быть не вполне идентичными. Кроме того, на результаты измерений поверхностного натяжения с помощью электрометра Липпмана может влиять зависимость краевого угла от потенциала [193 - 195]. [c.491]

Поверхностное натяжение а на границе металл — раствор электролита зависит от потенциала е. Впервые количественно это явление исследовал Липпман он же предложил название электрокапиллярные явления . Для измерения новерхностного натяжения нри различных потенциалах применяется капиллярный электрометр Липпмана, схематически изображенный на рис. 33. [c.104]

Давно было замечено, что поверхностно-активные вещества изменяют пограничное натяжение ртути, которое может быть определено с помощью капиллярного электрометра Липпмана. Последний представляет собой стеклянную трубку, оканчивающуюся коническим капилляром, погруженным в электролит (рис. 4,5). Пограничное натяжение ртутного электрода измеряется высотой столба ртути /г, который необходим для удержания ртутного мениска в определенном месте капилляра. В равновесных условиях, когда ртуть не выливается из капилляра, высота столба ртути Ь уравновешивается силами пограничного натяжения, давящими [c.132]

На основе электрокапиллярных явлений сконструирован капиллярный электрометр Липпмана, который применяется в ка- [c.420]

На рис. XX, 10 изображен капиллярный электрометр Липпмана Квинке, Ртуть в капилляре В находится под раствором Н-ЗО , поверхность ртути за- [c.540]

Электрокапиллярные кривые снимаются иногда не на электрометре Липпмана, а при помощи ртутного капельного электрода. Известно, что период капания капельного электрода при постоянной скорости вытекания ртути пропорционален поверхностному натяжению, поэтому кривая зависимости периода капания от потенциала электрода подобна по форме электрокапиллярной кривой. Это впервые отметил Б. Кучера [305], учитель Ярослава Гейровского. Получение зависимости периода капания от потенциала (кривой I — Е) не требует специальной аппаратуры и занимает значительно меньше времени, чем съемка электрокапиллярной кривой на капиллярном электрометре. Недавно предложено сравнительно несложное приспособление для автоматической записи кривых t — Е [306]. Следует, однако, иметь в виду, что по ряду причин (из-за неравномерности вытекания ртути, проникновения раствора между стенками капилляра и ртутью при отрицательных потенциалах, неполного установления адсорбционного равновесия на капельном электроде и неравномерного покрытия его поверхности адсорбированным веществом, из-за экранирования капельного электрода срезом капилляра и тангенциальных движений поверхности ртути и некоторых других) данные, полученные на основе кривых t —Е, значительно менее точны, чем найденные из классических электрокапиллярных кривых, снятых на электрометре Липпмана. Правда, выполнение определенных условий позволяет получать сравнительно высокую точность при съемке кривых I — Е, как это имело, например, место в упомянутой работе Л. Гирста и сотр. [294]. [c.61]

Заряд электрода — термодинамическая величина, которую можно определить с помощью электрокапиллярной кривой, представляющей собой зависимость у ог Е (рис. 1). После первой, но тем не менее весьма точной работы Гуи, относящейся к началу нашего столетия, было описано большое число таких электрокапиллярных кривых. Электрометр Липпмана постепенно превратился в прецизионный прибор. Большое число сообщений, касающихся техники эксперимента, цитирует Парсонс [4] дополнительные подробности и второстепенные усовершенствования обсуждаются в более поздних работах [10—12]. Элек-трокапиллярная кривая имеет форму параболы, но по причинам, изложенным ниже (раздел 2 гл. IV), эта парабола не второго порядка. При достаточно положительных потенциалах электрокапиллярные кривые заметно зависят от природы электролита при больших отрицательных потенциалах такая зависимость обычно не наблюдается. Однако кривые не совпадают и в отрицательной области потенциалов, если катионы имеют существенно различные свойства, например при переходе от катионов щелочных металлов к тетраалкиламмониевым катионам. [c.28]

Рис. 2. Прибор для измерения аяектрокапиллярных кривых (капиллярный электрометр Липпмана).

Ртуть широко применяют при электрохимических исследованиях в нормальных элементах Кларка и Вестона обладающих стабильными значениями ЭДС, в электрометрах Липпмана, которые используются для изучения строения двойного электрического слоя, зависимости коэффициента трения от потенциала, межфазного поверхностного натяжения, смачиваемости и других явлений , в ртутносульфатных, ртутно-фосфатных, ртутно-окисных и ртутно-иодистых электродах сравнения , применяемых для измерения электродных потенциалов. [c.7]

На рис. XX, 10 изображен капиллярный электрометр Липпмана — Квинке. Ртуть в капилляре В находится под раствором НгЗО , поверхность ртути заряжена положительно относительно раствора, потенциал ее ф, поверхностное натяжение Сто. При прохождении тока от капилляра В к С уменьшается положительный заряд поверхности ртути, поверхност- [c.510]

При поляризации ртути пограничное натяжение о изменяется, что, согласно уравнению (1.1), приводит к изменению давления Р. Таким образом, происходит перемещение ртутного мениска в капилляре. Определяя с помощью катетометра положение ртутного мениска при каждом потенциале ф, можно найти закон, связывающий величину пограничного натяжения с приложенной разностью потенциалов, т. е. получить а,ф-кривую. Усовершенствованный капиллярный электрометр Липпмана был использован впоследствии Карпачевым и Стромбергом [8] для измерения злек-трокапиллярных кривых на жидких расплавленных металлах в расплавах злектролитов. [c.6]