Вольтамперная кривая

Вольтамперная кривая описывается уравнением Гейровско-го — Ильковича [c.140]

Рис. 2.18. Вольтамперная кривая в присутствии (/) и в отсутствие (2) полярографически активного соединения

Рис. 2.27. Вольтамперные кривые (а) п кривая амперометрического титрования (б) электрохимически активного определяемого вещества

Переменнотоковая вольтамперометрия (полярография) отличается от классической (постояннотоковой) тем, что на электроды наряду с постоянным напряжением, медленно изменяющимся во времени, накладывается переменное напряжение небольшой амплитуды (до 50 мВ). Переменнотоковая вольтамперная кривая, так же как кривая, полученная при линейной развертке напряжения, имеет форму кривой с максимумом (см. рис. 2.20) и содержит такую же аналитическую информацию. Количественная зависимость максимального тока на переменнотоковой полярограмме от концентрации анализируемого вещества определяется уравнением [c.143]

Феррицианид калия Кз[Ре(СМ)б] может восстанавливаться на графитовом электроде при потенциале менее положительном, чем -fO,5B, а ферроцианид калия K4[Fe( N)e] способен окисляться. Область диффузионного тока на вольтамперной кривой располагается при потенциалах положительнее +0,8 В в зависимости от кислотности среды. Если в растворе присутствуют одновременно ферри- и ферроцианид, то па графитовом микроэлектроде можно получить непрерывную катодно-анодную волну с двумя площадками диффузионного тока, соответствующими восстановлению ферри- и окислению ферроцианида калия на графитовом электроде. [c.174]

Полярограф переменного тока (ППТ-1) используют для качественного и количественного анализа, а также для электрохимических исследований. Он позволяет регистрировать вольтамперные кривые (полярограммы) в классическом и переменнотоковом режимах. [c.181]

Снимают вольтамперную кривую, обрабатывают ее, устанавливают область потенциалов предельного тока окисления ферроцианида калия. [c.175]

Вольтамперометрия (полярография) с линейной разверткой потенциала — метод анализа, при котором микроэлектрод поляризуется напряжением, изменяющимся с большой скоростью (до 100 В/с) по определенному закону, и вольтамперная кривая регистрируется электронно-лучевой трубкой (осциллографом). Значительно большие, чем в классическом методе скорости изменения поляризующего напряжения приводят к изменению формы вольтамперной кривой вместо плавной волны наблюдается кривая с четко выраженным максимумом — пиком. Причина этого в том, что при увеличении накладываемого напряжения скорость диффузии деполяризатора в приэлектродный слой становится меньше скорости электрохимического процесса — приэлектродный слой истощается, ток уменьшается (рис. 2.20). Потенциал пика служит качественной характеристикой деполяризатора, ток пика (высота пика) —количественной, зависящей также от скорости изменения поляризующего напряжения v [c.143]

Перед выполнением амперометрического титрования необходимо на амперометрической установке зарегистрировать вольтамперную кривую электрохимически активного компонента. По этой кривой выбирают потенциал для титрования, соответствующий участку предельного диффузионного тока. [c.156]

Выполнение работы. Перед титрованием выбирают потенциал электрохимического окисления K4[Fe( N)6], для чего необходимо зарегистрировать вольтамперную кривую. Очищают поверхность платинового электрода погружением его в раствор НЫОз (1 1). затем несколько раз рабочую поверхность электрода обмывают дистиллированной водой. Вводят в электролизер [c.159]

Перед началом работы в случае снятия анодно-катодной волны необходимо установить перо самописца на середину шкалы при разомкнутой цепи, т. е., предварительно переключив соответствующий тумблер прибора иа ячейку, отсоединить один из электродов ячейки от соответствующей клеммы полярографа. При этом электроды ячейки должны быть опущены в испытуемый раствор. Затем подключают ячейку и снимают вольтамперную кривую в соответствии с данными выше рекомендациями и описанием прибора. [c.165]

Выполнение работы. Потенциал выбирают на основании регистрации вольтамперной кривой определяемого вещества. Перед началом работы поверхность платинового микроэлектрода тщательно очищают, погружая его в раствор НЫОз (1 1), затем электрод промывают несколько раз дистиллированной водой. Анализируемый раствор в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой, в электролизер вносят 1 мл этого раствора и 25 мл ацетатного буферного раствора. Замыкают цепь амперометрической установки, включают мотор, вращающий рабочий микроэлектрод, и постепенно изменяя внешнюю э.д.с. в интервале О,Он-2,0 В регистрируют показания микроамперметра через каждые 0,1 В. Строят график зависимости 1=1 (Е) и определяют значение потенциала на площадке предельного тока. [c.160]

Осциллографическая полярография применяется для решения аналитических задач и исследования механизма и кинетики электродных процессов. Особенности метода осциллографической полярографии связаны с быстрой регистрацией вольтамперных кривых — осцилло- [c.159]

Получение вольтамперных кривых с ртутным капающим электродом. 1. Исследуемый раствор помещают в электролизер и удаляют, если необходимо, кислород. Электроды должны быть погружены в раствор, но не касаться дна электролизера. [c.163]

Получение вольтамперных кривых с твердыми электродами. В этом случае для получения вольтамперных кривых можно использовать как платиновый, так и графитовый микроэлектроды, в качестве электрода сравнения — насыщенный каломельный или хлорсеребряный электрод. [c.164]

В том случае, когда снимают только анодную или только катодную волну, порядок снятия вольтамперной кривой остается таким же. [c.165]

Полярографический метод, предложенный в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, является одним нз наиболее со вершенных методов исследования и химического анализа. Полярографический анализ заключается в определении природы и концентрации вещества, вступающего в электрохимическую реакцию, по вольтамперным кривым или полярограммам. В практике полярографии широко используется ртутный капельный электрод с постоянно обновляющейся поверхностью, для которого поляро-грамму можно получить в координатах потенциал — сила тока (рис. 177). [c.504]

К предыдущему раствору добавляют 1 мл раствора гидрохинона и снимают вольтамперную кривую. Определяют 1/2- [c.176]

На основании полученных вольтамперных кривых определяют потенциал индикаторного электрода, при котором следует проводить титрование. [c.178]

В результате анализа получают вольтамперные кривые, называемые полярограммамп. Они характеризуют зависимость силы тока от напряжения / = /( ). [c.38]

Электролитическая ячейка, блок питания и блок-регистратор вольтамперной кривой — основные узлы полярографа. В поляро-графах различных типов плавно изменяющееся с определенной скоростью (до нескольких сотых вольта в 1 с) напряжение подается на ячейку от механического делителя напряжения. Возникающий в ячейке ток после соответствующих преобразований регистрирует специальное устройство. В полярографах современных моделей [ППТ-1, ПУ-1, ЬР-7, Ш-7е (ЧССР), ОН-101, ОН-102, ОН-104, ОН-105 (ВНР)] имеется записывающее устройство— в ходе анализа полярограмма записывается пером на диаграммной ленте, которая перемещается вертикально синхронно с подаваемым напряжением. Отклонение пера по горизонтали пропорционально току ячейки. В полярографах старых конструкций (ЬР-60 и др.) регистрация тока была визуальной или фотографической. [c.147]

Откорректируют чувствительность и потенциал начала поляризации, а затем регистрируют вольтамперную кривую. Следует учесть, что число волн на полярограмме не должно быть меньше, чем предполагаемое число полярографически активных компонентов в анализируемом растворе, но может быть больше за счет многоступенчатости электрохимического процесса. Полярограмму регистрируют несколько раз. [c.148]

Вы[[ е указывалось, что при достижении определенного напряжения сила тока перестает изменяться, как бы ни попыталось напряжение. Это справедливо, од[1ако, только при условии, если раствор не содержит каких-либо других ионов, способных восстанавливаться на ртутном катоде. Если такие ионы присутствуют, то при дальнейшем повышении напряжения после достижения предельного тока для данного иона в конце концов будет достигнут потенциал, прп котором начинают восстанавливаться катионы другого металла. Следовательно, вольтамперная кривая после горизонтального участка начнет снова круто подниматься кверху. Другими словами, за одной полярографической волной последует другая, за гею —третья (если присутствует третий катион) и т. д. Если потенциалы иосстановления этих ионов различаются достаточно сильно (больше чем [c.453]

Поскольку в вольтамперометрии один из электродов не поляризуется и для него потенциал остается постоянным, подаваемое на ячейку напряжение проявляется н изменении потенциала только рабочего электрода. Если потенциал рабочего электрода измерять относительно потенциала электрода сравнения, условно приняв последний за нуль, то Е = Еа для рабочего микроанода я Е = —Е/с для рабочего микрокатода. Таким образом, регистрируемая вольтамперная кривая (полярограмма) отражает электрохимический процесс, происходящий только на одном электроде. Если в растворе присутствуют вещества, способные электрохимически восстанавливаться или окисляться, то при наложении на ячейку линейно изменяющегося напряжения (скорость не превышает 200 мВ/мин) кривая /=/( ) имеет форму волны (в отсутствие электрохимической реакции эта зависимость линейна, как следует из закона Ома). [c.139]

Рис. 2.20. Вольтамперные кривые метода с линейной разверткой напряжения (/), переменно-токоная (2) и инверсионная (3)

Выполнение определения. 1. Получают вольтамперную кривую двухвалентного железа. Для этого полученный от преподавателя раствор ра бавляют до метки в колбе вместимостью 50 мл раствором H2SO4. В электролизер помещают 10 мл этого раствора. Снимают вольтамперную кривую при анодной поляризации электрода. [c.178]

Если скорость изменения напряжения, подаваемого на ячейку, велика (до нескольких десятков вольт в 1 с), визуальные и самопишущие регистраторы, в силу их инерционности нельзя использовать, вместо них индикатором служат электронно-луче-вые трубки. Полярографические приборы, в которых скорость изменения напряжения велика и полярографическая кривая регистрируется на экране осциллографа, называют осциллографи-ческими полярографами. На полярографическую ячейку накладывается постоянное напряжение от потенциометра полярографа и переменное напряжение от генератора, изменяющееся во времени линейно, по форме пилы , треугольника, трапеции. Напряжение от ячейки подается на горизонтальные пластины элек-троно-лучевой трубки, падение напряжения на сопротивлении 2 (рис. 2.25), пропорциональное току ячейки, — на вертикальные пластины. Во всех случаях на экране регистрируется вольтамперная кривая соответствующей формы (рис. 2.26). [c.147]

Для выбора потенциала перед началом титрования регистрируют вольтамперную кривую электрохимически активного соединения, по току которого будет проведено титрование. С этой целью в сосуд для титрования помещают раствор этого вещсст- [c.158]

В электролизер пипеткой вносят 5 мл исследуемого раствора из мерной колбы, 25 мл ацетатного буферного раствора, погружают электроды. Микробюретку заполняют раствором К2СГ2О7. Включают электромотор, устанавливают потенциал, значение которого выбрано по вольтамперной кривой, титруют, регистрируя показания микроамперметра после каждой порции добавляемо- [c.160]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

Метод полярографического анализа и метод амперометрического обнаружения к.т.т. (метод АО к.т.т.) относятся к современным электрохимическим методам анализа. Они основаны на изучении так называемых полярографических вольтамперных кривых, которые можно получить при электролизе электровосстанавливающегося или электро-окисляющегося вещества в особых, специфичных для данного метода условиях. [c.153]

Прежде чем приступить к титрованию, необходимо исследовать способность реагирующих веществ к электродной реакции. Для этого снимают вольтамперные кривые отдельно титруемого вещества и титранта. На основании полученных кривых устанавливают потенциал, при котором следует проводить титрование. Величина его должна соответствовать (см. рис. 47) диффузионному току хотя бы одного из указанных веществ. Кроме того, необходимо убедиться в том, что изменение концентрации деполяризатора вызывает пропорциональное изменение диффузионного тока. Особенно необходимо это в случае применения в качестве титрантов органических реагентов (диметилглиоксим, 8-оксихинолин и др.), так как для них такая цропорциснальность сохраняется часто лишь в узком интервале. После выполнения указанных предварительных исследований можно проводить титрование. [c.161]

Техника проведения амперометрического титрования. При проведении амперометрнческого титрования с применением твердых электродов используют те же приемы, что и при снятии вольтамперных кривых (обработка электродов, присоединение их к прибору). Однако показания прибора всегда фиксируют визуально. Для этой цели можно использовать амперотитраторы. Поскольку метод амперометрического титрования относится к инструментальным методам титриметрического анализа, все приемы последнего должны строго соблюдаться. Исследуемый раствор разбавляют в мерной колбе до метки соответствующим фоном (а не водой). В ряде случаев к исследуемому раствору добавляют вещества для снижения растворимости осадка (например, спирт) или для создания определенной кислотности раствора. [c.165]

Многие соединения элементов переменной валентности способны к электродным реакциям окисления и восстановления (Fe +, Сг +, Ti +, Fe3+, Мп04 , Се (IV) и т. д.). Если редокс-система является обратимой, то в раство])ах, содержащих смесь окисленной и восстановленной форм, можно получить непрерывную вольтамперную кривую, отображающую оба вида электродных реакций. К таким системам относятся, например, Fe3+ + Fe2+ или Кз[Ре(СЫ)б] + К4[Ре(СЫ), ]. [c.174]

При снятии вольтамперных кривых в растворах, содержащих одну из форм, можно получить кривую окисления гидрохинона (анодный ток) либо кривую восстановления хинона (катодный ток). Поскольку система обратима, для смеси хинона и гидрохинона можно получить непрерывную анодпо-катодиую кривую. (Для изучаемой системы интересно влияние концентрации Н+-ионов на электродный процесс.) [c.176]

Выполнение определения. 1. В электролизер помещают 20 мл раствора Н2304, снимают вольтамперную кривую при анодной поляризации электрода (О—1,3 В). [c.176]

Рис, 2.20. Вольтамперные кривые метода с ли- нейной разверткой напряжения (/), переменнотоковая (2) и инверсионная (5) [c.143]

Рис. 2.26. Вольтамперная кривая метода с ли / нейной (/) и треугольной (2) разверткой ия пряжения

Справочник химика 21

Химия и химическая технология