Алюмосиликаты, гели кислотные центры

Кислотность алюмосиликата становится заметной в присутствии ионов алюминия на новерхности силикагеля или вблизи от нее, причем они располагаются в определенных интервалах друг от друга и дают в этих местах очень высокую кислотность, намного превосходящую кислотность взятых отдельно геля алюминия или силикагеля. Имеется много различных мнений, касающихся структуры и происхождения этих мест, но пока что вопрос о них служит предметом интересных предположений. Ббльшая часть моделей кислотных центров основана на кристаллографических представлениях утверждается, что если в кристаллическую решетку, состоящую главным образом из тетраэдрической окиси кремния, ввести атомы алюминия и кислорода, то они так же, как и окись кремния, принимают форму тетраэдра, в результате чего должен образоваться центр с дефектом положительного заряда. [c.97]

Обширная литература по структуре и свойствам поверхности алюмосиликатов обобщена в нескольких обзорах [18, 112, 121]. Отметим наиболее существенные выводы. Многочисленные данные свидетельствуют, что в зависимости от условий эксперимента алюмосиликаты проявляют или бренстедовские, или льюисовские кислотные свойства. ИК-сиектры указывают на присутствие как протонированной, так и непротонированной форм адсорбированного аммиака или пиридина [114, 122—124]. Количество бренстедовских центров уменьшается при обмене на ионы щелочных металлов и растет с увеличением степени гидратации в том же направлении изменяется каталитическая активность геля в реакции крекинга углеводородов. Для разных гелей, дегидратированных нри 770 К, отношение концентрации непротонированной формы адсорбированного пиридина к протонированной колеблется в интервале 1—6. Если дегидратация ведется при 370—770 К, то по степени гидратации алюмосиликаты занимают промежуточное положение между окисью алюминия и двуокисью кремния, но после дегидратации при температурах 670—770 К, которые отвечают важному для катализа интервалу, степень их гидратации лишь немного больше, чем у силикагеля [125]. [c.80]

К такому же выводу о наличия электроноакцепторных центров, помимо кислотных ОН-групп, приводят измерения ультрафиолетовых спектров поглощения ароматических аминов, адсорбированных из газообразной фазы на оттренированном в вакууме алюмосиликатном катализаторе, проведенные Е. И. Ко1хзвым [12]. В отличие от силикагеля и алюмо-геля первые адсорбирующиеся на алюмосиликате молекулы аминов обнаруживают сдвиг максимума поглощения в коротковолновую сторону, характерный для присоединения к аминогруппе электроноакцепторного агента. Этим агентом на поверхности не могут быть протонные [c.216]

Во всех рассмотренных работах для различения типов кислотности поверхностных центров алюмосиликагеля использовались в основном полосы антисимметричных деформационных колебаний 1430 и 1620 см (см. табл. 2.). В работе [39] для анализа кислотности алюмосиликатов с высоким содержанием окиси алюминия испол ьзовалась полоса поглощения симметричного деформационного колебания координационно связанного аммиака в области 1350—1200 см . Было найдено, что эта полоса поглощения смещается в сторону высоких частот с ростом температуры откачки катализатора. Например, для образца алюмосилика-геля, содержащего 5% ЗЮг, полоса поглощения смещается от 1250 см (после обработки при 25° С) до 1310 см (после обработки при 300°С). Это смещение полосы поглощения рассматри- [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология