Анионы константы протолиза в воде

Пирофосфорная кислота, пирофосфаты. Пирофосфорная кислота Н4Р2О7—первый член ряда кислот с цепочечными анионами, образуется как один из продуктов при растворении Р4О10 в воде. Это сильная -четырехосновная кислота. Отдельные ступени протолиза многоосновных кислот обычно существенно отличаются. В случае пирофосфорной кислоты первая и вторая ступени мало отличаются друг от друга, так же как третья и четвертая. Этот факт связан с особенностями ее строения. Различие энергий отщепления одного протона от одного тетраэдра и второго протона от другого тетраэдра невелико. Третий протон значительно менее кислый , так как его отщепление идет от отрицательно заряженного тетраэдра. Пирофосфорная кислота имеет следующие константы диссоциации р/С1=1,0, р/С2=1,9, рКз = 6,6 и р 4 = 9,6. За исключением пирофосфатов щелочных металлов, все остальные пирофосфаты труднорастворимы в во- [c.549]

He приходится ожидать, чтобы эти соотношения выполнялись для систем, в которых внутри сольватной оболочки имеет место специфическое взаимодействие между растворителями 1 и 2. Кроме того, если компонент 2 обладает более сильными кислотными свойствами, т.е. основные свойства выражены слабее, чем у компонента 1, то процесс ионизации S2H + S1 = S + S E + усиливается по сравнению с автопротолизом каждого из чистых компонентов 1 и 2. Повышенная кислотность (основность) молекул растворителя, образующих водородные связи с S H+ (S ), влияет на их взаимодействие с ионами в растворе. Сведения оо этих синергических или антагонистических взаимосвязях очень ограниченны. Однако можно привести несколько примеров. При интерпретации сольватации аниона BF в водном ДМСО [F3B - -F. . . HS. . . H-0-S (СН3)2] [408], а также сольватации карбоксилат- и фенолят-ионов в водном метаноле (например, Аг О. . . Н -S. . . Н30 + ) [785] выдвинули предположение об образовании новых или увеличении концентрации уже имеющихся продуктов протолиза растворителя. Отклонения от уравнения (2.56) отмечены во всех случаях, когда селективность иона к растворителю варьирует при изменении состава сольватной оболочки. Это становится очевидным для многрих систем, для которых удается разделить константы равновесия для процессов обмена молекул растворителя. Например, константы равновесия при вытеснении первой молекулы воды из гидратов Со 2+ (H20)e, Ni 2+ (Н20) или u2+ (H20)6 ацетоном или этанолом примерно в 1000 или в 100 раз больше, чем эти величины для процесса вытеснения второй молекулы воды [325, 658]. Природа [c.349]

В реакциях нейтрализации или протолиза применение органических растворителей может иметь большое практическое значе-яие. Константы ионизации анионных и нейтральных кислот или оснований значительно меньше в среде органического растворителя, чем в воде. Аммонийную соль, например, нельзя точно оттитровать в разбавленном водном растворе едкой щелочью, так как вблизи точки эквивалентности становится слишком значительной диссоциация NH4OH. Но выполняя титрование в среде, содержащей 90 или больше процентов этанола, можно, применяя подходящий индикатор, получить точные результаты. Введение органических растворителей, естественно, отражается и на константах ионизации большинства индикаторов, применяемых в методе нейтрализации. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология