Свойства чистых компонентов

Для расчета равновесия по приведенным уравнениям необходимы опытные данные по равновесию тройных и более систем, получение которых сопряжено со значительными трудностями. Исключением в этом отношении является модель Вильсона [11], которая требует для описания состояния равновесия многокомпонентных систем только задания экспериментальных данных по бинарным системам, входящим в данную многокомпонентную систему, и физико-химических свойств чистых компонентов. В связи с этим значительно снижается количество экспериментальных работ, необходимых для характеристики многокомпонентного равновесия. [c.28]

Чтобы установить для разных типов растворов зависимость температуры замерзания и температуры кипения от состава и свойств чистых компонентов, используем выражения для химического потенциала в идеальных, предельно разбавленных и неидеальных растворах. [c.216]

Газовые смеси находят широкое применение как продукты сгорания в химической технологии, а в последние годы рассматривается применимость газовых смесей в качестве рабочего тела в циклах замкнутых газотурбинных установок [62, 63]. Ввиду большого количества газов и возможной вариации состава компонентов смеси расчет теплообменников и поиск наиболее рационального состава смеси весьма трудоемки. Разработанная выше методика сравнения теплоносителей позволяет поставить задачу об исследовании эффективности различных газовых смесей. При этом необходимо располагать данными по теплофизическим свойствам смесей. Экспериментальное определение этих свойств в зависимости от состава и параметров проведено для сравнительно ограниченного числа смесей. Однако в первом приближении можно определять теплофизические свойства газовой смеси Ср, р, ц и Л, [64] по свойствам чистых компонентов, исходя из предположения, что эти смеси — идеальные газы. [c.113]

Для многих практических приложений для расчета плотности, теплоемкости, энтальпии паровой и жидкой фаз, молекулярного веса смеси можно использовать свойства чистых компонентов в соответствии с правилом аддитивности [c.135]

База данных Физико-химические свойства обычно содержит свойства чистых компонентов, представляемые константами или функциями, которые могут храниться в виде коэффициентов аппроксимирующих зависимостей или в виде таблиц. Представление данных в виде коэффициентов более удобно исходя из объема занимаемой памяти и оперативности выборки, но требует предварительной их обработки. Специфическими требованиями к данным -ЭТОЙ базы являются следующие. [c.114]

Модель Вильсона требует для описания состояния равновесия многокомпонентных смесей (МКС) только задания экспериментальных данных по бинарным парам, входящим в данную МКС, и физико-химических свойств чистых компонентов. [c.44]

Ниже излагаются методы определения свойств смесей по свойствам чистых компонентов. Однако наряду с ними некоторое внимание будет уделено и способам непосредственного расчета свойств смесей. [c.174]

СВОЙСТВА ЧИСТЫХ КОМПОНЕНТОВ [c.74]

Расчет по фугитивности. Во многих случаях, включая случай с неконденсирующимися компонентами, экспериментальные данные для определения константы Генри и параметра Вильсона получены при таком давлении, при котором уравнение состояния со вторым вириальным коэффициентом неадекватно описывает неидеальность паровой фазы. Подобная ситуация может возникнуть несмотря на то, что указанное уравнение может быть использовано для расчета параметров многокомпонентной системы, содержащей неконденсирующийся компонент. Одним из способов решения этой проблемы является определение фугитивностей паровой фазы по экспериментальным волюметрическим данным или по такому уравнению состояния, как модифицированное уравнение Редлиха . Волюметрические данные редко бывают надежными в смысле точности, а иногда просто неверны. Однако исходными данными большинства уравнений состояния являются параметры, характеризующие свойства чистых компонентов, состав паровой фазы, давление и температура. [c.85]

Всегда надо иметь в виду то, что при расчете параметров многокомпонентной системы должны использоваться те же данные о свойствах чистых компонентов, что и при расчете [c.88]

После следующего заголовка следуют данные о свойствах чистых компонентов — по три строки на каждый компонент, что соответствует необходимости ввода по три карты для каждого вещества. Первое число для каждого компонента — критическая температура. Как видно из таблицы, компоненты расположены в порядке возрастания критических температур. [c.120]

Затем вводятся данные о физических свойствах чистых компонентов. Несмотря на то что для метана необходимо ввести три карты, данные, которые будут использованы при расчете, расположены на одной карте, как это следует из таблицы. В первой строке исходных данных приведены критические свойства, ацентрический фактор первого компонента и его название. Второй и третий компоненты — бутан и декан— являются конденсирующимися, исходные данные для них представлены в обычном порядке, как это описано в предыдущем примере. [c.123]

Подпрограмма расчета стандартных свойств чистых компонентов [c.135]

В Приложении приведены параметры, характеризующие свойства чистых компонентов и бинарное взаимодействие, необходимые для работы подпрограммы ввода. Ниже представлены программы расчета этих параметров. [c.145]

Программа обеспечивает расчет свойств чистых компонентов, необходимых для работы подпрограммы ввода, таких, как ацентрический фактор, молярный объем жидкой фазы [c.146]

В дополнение к свойствам чистых компонентов смеси подпрограмма ввода требует также данных о бинарном взаимодействии бинарных пар компонентов многокомпонентной смеси, В Приложении приводятся эти данные для большого числа систем. [c.152]

Свойства чистых компонентов Критические свойства и параметры, характеризующие неидеальность паровой фазы [c.186]

Установим зависимость давления насыщенного пара растворителя и растворенного вещества от состава раствора и свойств чистых компонентов для идеальных, предельно разбавленных и неидеальных растворов. Для этого воспользуемся общей зависимостью давления насыщенного пара компонента раствора от химического потенциала и выразим в ней химический потенциал через состав для разных типов растворов. [c.213]

Из системы уравнений (VI, 87) и (VI, 89) можно определить состав и температуру эвтектики идеального раствора, если известны свойства чистых компонентов. [c.220]

Рассмотрим зависимость осмотического давления от состава и свойств чистых компонентов. [c.221]

Энтальпии жидкостей, входящих в уравнение (ХП,18) и (ХП,19), равны произведениям их мольных теплоемкостей с на температуры t (в °С). Теплоемкости с и теплоты испарения для бинарных смесей вычисляют по правилу аддитивности, исходя из свойств чистых компонентов А и В [c.492]

Отсутствие термических, объемных и других эффектов, выражаемое соотношениями (124.8), (124.9), (124.11) и (124.12), показывает, что энтальпия, теплоемкость, объем и внутренняя энергия идеального раствора ( ,зощ) аддитивно складываются из соответствующих свойств чистых компонентов [c.354]

Непрерывная смесь — это непрерывнокипящая смесь, состоящая практически из бесконечно большого числа близкокипящих компонентов, физико-химические свойства которой трудно опреде-лить 11а основе ее состава и свойств чистых компонентов. На рис. 1-1 (кривая а) показана типичная кривая зависимости температур кипения непрерывной смеси от доли отгона. [c.16]

Информационное обеспечение. Для работы алгоритмов пакета программ расчета технологических схем разделения многокомпонентных смесей необходимы следующие классы исходной информации физико-химические свойства чистых компонентов для расчета характеристик потоков (состава и энтальпии) и решения модельной системы уравнений ступени разделения (7.383) параметры уравнений для расчета фазового равновесия (уравнение Вильсона (4.23) и уравнение НРТЛ (4.24)). [c.405]

Физико-химические свойства многокомпонентных смесей, зависящие от температуры, давления, состава, и параметры бинарного взаимодействия компонентов обладают той характерной особенностью, что их количество при небольшом увеличении числа чистых компонентов быстро возрастает до больших объемов. Вследствие этого для хранения таких данных необходимо выбирать формы, позволяющие получить характеристики произвольной многокомпонентной смеси из составляющих для смесей возможно меньшей размерности, обладающей большей степенью общйости. Исходя из этого принято нецелесообразным хранить физико-химические свойства многокомпонентных смесей, а рассчитывать их с достаточной степенью точности но известным методикам на основе свойств чистых компонентов. Что касается параметров равновесия в бинарных системах, то для каждой пары компонентов хранятся только коэффициенты (два или три в зависимости от модели описания неидеальности жидкой фазы). Тем неменее разнообразие моделей описания фазового равновесия и их полуэмпирический характер часто не позволяют остановиться на какой-либо одной модели, вследствие чего наряду с коэффициентами предусмотрено хранение и экспериментальных табличных данных по фазовому равновесию в бинарных смесях в специальной базе на внешнем носителе типа магнитной ленты. [c.406]

Оценка свойств смесей требует знания свойств чистых компонентов данной смеси. Основные усилия в теории смесей нанравле п на то, чтобы по свойствам чистых компонентой определить свойства смеси. В некоторых случаях оннсапне свойств смеси представляет собой не слинжом трудную задачу. [c.174]

Вс грсчаются, однако, и такие ситуации, когда описание свойств смсси наталкивается на значительные трудности. Суш,естнует немало смесей обычных компонентов, у которых зависимость свойств от концентрации имеет минимум или максимум такие свойства не поддаются априорному расчету, и их нельзя описать на основе свойств чистых компонентов. В качестве простого примера [30] укажем на смесь уксусной кислоты и воды, для которой зависимость плотности от концентрации имеет максимум. Опыт автора говорит о том, что такая ситуация сохраняется при всех температурах вплоть до критической температуры смеси, хотя концентраци , при которой имеет место максимум (или мт1имум), может меняться в зависимости от температуры. [c.174]

Сравнение экспериментальных и расчетных данных, полученных по программам BUBL Т, DEW Т, BUBL Р и DEW Р соответственно, представлено в табл. 10—13. Расчеты проводились по уравнению Вильсона с использованием данных о свойствах чистых компонентов и равновесных данных для соответствующих бинарных систем. [c.71]

Подпрограмма INPUT, представленная в главе VII, обеспечивает ввод данных о свойствах чистых компонентов и их бинарном взаимодействии во все основные программы расчета многокомпонентных систем и в программы обработки данных о бинарных смесях. Для каждого учитываемого компонента требуется информация, включающая следующие свойства чистых компонентов 1) критические параметры и данные, необходимые для оценки неидеальности паровой фазы (см. ниже) 2) мольный объем жидкости при одной температуре или, что более предпочтительно, при трех температурах, перекрывающих диапазон ее возможных составов 3) константы зависимости давления паров чистых компонентов от абсолютной температуры (предпочтительно, чтобы они были справедливы для наиболее широкого диапазона температур от точки плавления до критической температуры). [c.74]

INPUT —ввод данных о свойствах чистых компонентов и параметров бинарного взаимодействия [c.112]

Подпрограмма INPUT вводит данные о свойствах чистых компонентов и параметры, характеризующие взаимодействие бинарных пар. Она размещает их в памяти машины, в форме, удобной для работы других подпрограмм. Подобно всем подпрограммам, INPUT составлена так, что может быть использована любой основной программой (многие из подпрограмм, включая и подпрограмму INPUT, могут быть использованы программой сборки). [c.114]

Затем программа входит в цикл, который обеспечивает ввод физико-химических свойств чистых компонентов. Для каждого компонента необходимо ввести три перфокарты. Помимо констант на картах указывается 8-буквенное наименование компонента. Первая карта содержит критические свойства и ацентрический фактор со. Если молекула полярная, то здесь же располага-ются ацентрический фактор гомоморфа, дипольный момент, а для полярных веществ и константа [c.115]

За вводом данных о свойствах чистых компонентов следует ввод информации, характеризующей взаимодействие неконденсирующегося компонента с каждым из конденсирующихся. Сначала вводятся данные о взаимодействии метана с бутаном, константы Генри и парциальные мольные объемы бесконечно разбавленного раствора при двух температурах Т = 327,6°К, Н = 211,5 атм (при давлении насыщения растворителя— бутана), = 79,4 см 1моль и Г = 344,3°К, Я = = 217,5 атм, =94,0 см 1моль. Данные о взаимодействии [c.123]

Подпрограмма RSTATE вычисляет стандартные свойства чистых компонентов при заданной температуре. Для докритических компонентов это довольно просто выполнить, поскольку они являются функцией только температуры. Однако, если температура системы выше, чем критическая температура одного или более компонентов, стандартные свойства становятся уже функцией не только температуры, но и состава. [c.133]

В некоторых расчетных программах рассматриваются только два класса компонентов — конденсирующиеся и неконденсирующиеся. Конденсирующиеся компоненты имеют критическую температуру, которая ниже или несколько выше температуры смеси. В этом случае для коэффициентов активности используется симметричная нормализация. Для неконденсирующихся компонентов температура смеси намного выше критической нормализация несимметричная. В подпрограмме RSTATE класс конденсирующихся компонентов подразделяется еще на две группы докритические и надкритические. Стандартные свойства первых определяются по свойствам чистых компонентов, последних — с помощью экстраполяции свойств чистых компонентов до температуры, превышающей критическую. [c.133]

Число итераций внутреннего цикла зависит от количества обращений к подпрограмме LSQ. NPARAM является аргументом подпрограммы LSQ и предназначен для указания числа определяемых параметров. При симметричной нормализации коэффициентов активности бинарной системы его значение для уравнения Вильсона равно двум. Оператор с меткой 400 обеспечивает обращение к подпрограмме INPUT для ввода свойств чистых компонентов, а также начальных значений параметров Вильсона (Хг, j — г, ), САСТСО (I, J, 1). Начальные значения обычно равны нулю, поэтому можно вводить пустые перфокарты. [c.155]

В уравнении NRTL, как и в уравнениях Вильсона п Хейла разность kij—/. г выражает неистинные, а эффективные энер ГИИ межмолекулярного взаимодействия и поэтому расчет кон стант из свойств чистых компонентов практически невозможен Общепринято константы уравнения определять по эксперимен тальным данным равновесия пар — жидкость или жидкость -жидкость. В обоих случаях константы находятся решением сис темы нелинейных уравнений, которая из-за их сложности обычн выполняется методами поиска координат минимума целево функции. В качестве целевой может быть использована сумм квадратов невязок опытных и расчетных значений параметро равновесия (состав, температура, давление пара над раствором или их функции (коэффициенты активности, свободная энерги смещения, коэффициенты распределения), уравнение (9). [c.6]

Член, стоящий под знаком суммы в этом уравнении, характеризует изохорный потенциал смеси идеальных газов ири плотности, температуре и составе, соответствующих реальной смеси Е и 81 — соответственно внутренняя энергия и энтропия одного моля -го индивидуального компонента в состоянии идеального газа при стандартном давлении. Интеграл представляет собой разность между изохорным потенциалом реальной смеси и изохорным потенциалом соответствующей смеси идеальных газов. Этот интеграл называют остаточным изохорным потенциалом. Ценность приведенного выражения заключается в том, что изохорный потенциал разделяется на две части, одна из которых рассчитывается по свойствам чистых компонентов в состоянии пдеального газа н другая — по уравнению состояния реальной слмеси. [c.6]

Во второй части термодинамического анализа при описании газовых смесей удается значительно ближе подойти к предсказанию свойств смесей по изиестпым свойствам чистых компонентов. Для низких давлений задача была решена давно с помощью законов идеальных газов. Различные уравнение состояния и в области более высоких давлений дают возможность более или менее удовлетворительно рассчитывать свойства смесей по свойствам чистых компонентов, хотя в отношении удобства и точности предложенные методы оставляют желать лучшего. Представляется желательным дальнейшее совершенствование мсггодов, в особенности для критической области. [c.86]

Уравнения Вильсона можно л 1Гко распространить на многокомпонентные смеси, при этом для расчета коэффициентоБ активности компонентов используют лишь свойства чистых компонентов — молярные объемы и параметры взаимодействий в бинарных системах. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология