Фронеуса многоядерным комплексам

А] и [В] [см. (V, 114)]. Как показал Фронеус 1, 2], это наблюдается в тех случаях, когда в растворе образуются только одноядерные комплексы. Если же наряду с одноядерными в растворе образуются и многоядерные комплексы, то в выражении для п появляются члены, содержащие [М] в соответствующей степени, т. е. в таких случаях п является функцией не только [А] и [В], но также и См- Уравнение (V, 117) справедливо также для случая образования многоядерных комплексов при См- 0, т. е. [М]- 0, так как при этом в уравнении исчезают члены, содержащие [М] или степень от [М] [c.116]

В предыдущих разделах (стр. 88—126) были описаны различные методы, позволяющие определить константы образования одноядерных комплексов МА, (г = 1,2,. . ., N) на основании данных измерения концентраций свободных лигандов или свободных центральных ионов. Метод Бьеррума, а также метод Ледена базируются на предположении, что в рассматриваемых системах присутствуют только одноядерные комплексы. Метод Фронеуса позволяет путем экстраполяции экспериментальных данных на малые концентрации ионов металла (см- 0) получить константы одноядерных комплексов даже в тех случаях, когда в растворе одновременно присутствуют и многоядерные соединения. [c.126]

В методе Фронеуса [476], имеющем более широкое значение, рассматривается образование ряда комплексов, в том числе катионных, нейтральных и анионных, а также многоядерных. Здесь уравнения, из которых получают константы образования комплексов, нелинейны, что вызывает серьезные трудности, особенно если в растворе присутствует более трех комплексов, причем на катионите поглощается более одной формы. В этом случае расчет констант образования комплексов по методу Фронеуса связан с рядом последовательных экстраполяций и основан на использовании вспомогательных функций, содержащих разности близких величин, что может быть источником значительных ошибок. [c.348]

Метод Шуберта является частным случаем более обшего метода Фронеуса [360, 372], который рассматривал образование ряда комплексов, в том числе катионных, нейтральных и анионных, а также многоядерных комплексов. Однако в этом случае уравнения, из которых получают константы образования комплексов, нелинейны, что вызывает серьезные трудности, особенно если в растворе присутствует более трех комплексов, причем на катионите поглошается больше чем одна форма. Ломан и Дален [373] предлагают разрешить это затруднение путем использования нескольких катионитов с разной набухаемостью. [c.167]