Шуберта метод

Расчет констант и определение составов производились методами Фронеуса и Шуберта [7]. [c.296]

В первой части своего двухтомного труда [53] Термодинамические основы ректификации и экстракции Шуберт обсуждает принципы термодинамики многофазных систем, а также вопросы классификации и разделения бинарных смесей. Вторая часть посвящена тройным системам, экстракционному разделению двух компонентов с помощью одного или нескольких растворителей, специальным методам селективной ректификации, а также проблемам ректификации и экстракции многокомпонентных смесей. Приведенные в этой книге частные теоретические положения, справедливые для процессов ректификации, логически следуют из строгих термодинамических принципов. [c.17]

Зная численное значение Рх и определив экспериментально х, можно по уравнению (11) вычислить концентрацию сх, которая в присутствии адденда составляет часть общей концентрации (см) комплексообразователя в растворе. Величины 3, g и См определяются при помощи радиоактивных индикаторов. В простейших случаях этих определений достаточно для нахождения константы нестойкости комплекса (метод Шуберта [10]). [c.131]

Метод, примененный Шубертом с сотрудниками [1—12] для определения констант диссоциации многочисленных 1 1-комплексов, основан на предположении, что концентрация металла в обеих фазах очень мала, а, ионная сила является величиной постоянной. Только при этих условиях справедливо уравнение (X, 19). Далее предполагается, что МЬ является единственным образующимся комплексом, что он не имеет заряда или заряжен отрицательно и представляет собой одноядерный комплекс. Кроме того, не должно происходить заметной адсорбции комплекса на ионите. Незначительным поглощением комплекса ионитом без большой погрешности можно пренебречь [3] . [c.345]

Отметим теперь сравнительные достоинства и недостатки по сравнению с методом Шуберта данный метод обладает следующими преимуществами. Во-первых, он обладает свойством линейного окончания (для метода Шуберта это свойство не доказано). Во-вторых, он может быть применен, когда система (I, 1), (I, 6) не является разреженной, т. е. в случае, когда каждый блок схемы связан с большим числом остальных блоков ХТС. Недостаток же по сравнению с методом Шуберта состоит в том, что, как мы указывали, применение этого метода может столкнуться с трудностями, если в отдельных блоках т последовательных векторов 5 станут близкими к линейно зависимым, [c.70]

На основании этих результатов Норд пришел к выводу, что лигнины должны рассматриваться как смеси компонентов, обладающих сходными структурами, но, вероятно, имеющих и некоторые химические различия. Хотя электрофоретические анализы и дали некоторые сведения о чистоте и гомогенности препаратов лигнина, применение этого метода ограничено ввиду малых различий в скорости передвижения изучавшихся лигнинов. Поэтому можно рассматривать лигнин как продукт, принадлежавший к типу соединений, названных Штаудингером [135] групповыми веществами (см. Шуберт и Норд [123]). [c.229]

Величина Яв определяется приведением в равновесие т (г) воздушно-сухой смолы с V мл) водного раствора, содержащего В, А и фоновый электролит при постоянной температуре. Обычно используют около 0,1—0,5 г смолы и 15—100 мл раствора, и отношение vim следует выбирать так, чтобы получить Чв- 10 при Л = 0. Шуберт [52] советует менять vIm для того, чтобы убедиться в обратимости реакции обмена. Распределение удобно проводить в закрытых пробирках или колбах при механическом перемешивании и также следует проверять, чтобы было достигнуто истинное равновесие. Равновесный раствор декантируют, фильтруют или отсасывают и аликвотную часть анализируют на общее содержание В. Так как загрузка смолы должна быть низкой, то В обычно присутствует в следовых концентрациях, и в этом случае особенно удобен радиометрический анализ. Однако также пригодны спектрофотометрия [14], полярография и другие методы анализа следовых количеств. [c.292]

Шуберт с сотрудниками [1, 8] разработали метод исследования комплексообразования с помощью катионообменников для случая, когда образуется только один комплекс по уравнению [c.343]

Конник, Мейер и Шварц (15—17] применили метод, аналогичный методу Шуберта, при котором для определения коэффициентов активности используются эмпирические соотношения. Они исследовали константы устойчивости 1 1-комплексов Се + с такими анионами, как С1-, НОз" и ЗО . Исследования проводились с индикаторными концентрациями Се и Се . Изучалось распределение Се между ионообменником и внешним раствором в присутствии комплексообразующих анионов. [c.346]

Методом Шуберта (стр. 343—346) могут быть исследованы только незаряженные или отрицательно заряженные комплексы , В первоначальной форме этот метод пригоден лишь в том случае, когда в условиях опыта образуется один-единственный комплекс. [c.347]

В качестве примера применения этого метода для изучения коллоидного состояния некоторых продуктов деления урана (2г , КЬ и др.) можно указать на данные И. Шуберта и Е. Кона [24], приведенные в табл. 5-5. [c.224]

Метод ультрафильтрации был впервые использован для изучения коллоидного состояния осколочных радиоактивных элементов И. Шубертом и Е. Коном [24], которые применили с этой целью прибор, изображенный на рис. 2-5. [c.226]

В качестве примера применения рассматриваемого метода для изучения коллоидного состояния продуктов деления урана приведем некоторые результаты, полученные И. Шубертом и Е. Коном [24]. В их опытах диффузионная ячейка заполнялась растворами уранилнитрата, содержащими очень малые количества продуктов деления (Ва °, Ьа , Ди , Те з и т. д.). Сосуд, в который помещалась диффузионная ячейка, также заполнялся раствором уранилнитрата, но без продуктов деления. [c.230]

Метод ионообменных смол. Возможность применения этого метода для изучения радиоколлоидов была показана И. Шубертом и И. Рихтером [35, 36]. [c.234]

Бойд, Шуберт, Адамсон. В сб. Хроматографический метод разделения ионов . Изд-во иностр. лит., 1949. [c.73]

Для случая, когда в числителе уравнения (19) п может принимать единственное значение, равное нулю, Шуберт [221 разработал общий метод, применимый к системам с лигандами либо высокозарядными т — па <С О при га>1), либо очень объемистыми (при п>1 величина Qn очень мала). В таких системах = О при [c.379]

Если в растворе присутствует только один комплекс, Р О для всех ге > 1 и правая часть уравнения (20) становится постоянной и равной р . Именно Для такого случая был первоначально предложен метод Шуберта [4]. [c.379]

Описанные методы катионного обмена нашли широкое применение укажем, например, на недавние исследования, в которых были использованы методы Шуберта [25] и Фронеуса [26]. [c.382]

Бойд, Майерс, Адамсон. Поведение глубоких слоев адсорбента в неравновесных условиях. В сб. Хроматографический метод разделения ионов. М., Изд-во иностр. лит-ры, 1949. с. 371—400, Библ. с. 400, 833 Бойд, Шуберт, Адамсон. Равновесие при обмене ионов. В сб. Хроматографический метод разделения ионов. М., Изд-во иностр. лит-ры, 1949, с, 257—291. Библ. с, 290—291. 836 [c.39]

Теоретически разделение свободных от носителя индикаторов путем диффузии возможно, но практически это очень трудно осуществить. Самое большее, на что можно рассчитывать, применяя простые приборы, это немного изменить относительные концентрации компонент смеси. Однако Панет [Р2] и Шуберт и Конн [599] сделали попытку обнаружить образование радиоколлоидов методом измерения коэффициентов диффузии некоторых свободных от носителя индикаторов (см. стр. 117). Необычно низкое значение коэффициента диффузии принимается как доказательство образования радиоколлоидов в условиях опыта. [c.141]

Для определения константы реакции (18) или константы ацидолиза нами использован метод, предложенный Шубертом [15]. Этот метод заключается в определении коэффициента распределения иона металла между сорбентом и раствором, содержащим ион металла и комплексооб-разователь, а также параметров изотермы адсорбции иона металла на катионите. Зная коэффициент распределения и изотерму, можно в каждом случае определить концентрацию иоиа металла, находящегося в растворе в виде катиона, и концентрацию иона металла, входящего в состав комплексного иона. [c.90]

Рассмотрим порядок определения константы образования в том простейшем случае, когда в растворе образуется только один комплекс состава МА , и этот комплекс не принимает участия в ионном обмене (так называемый метод Шуберта). Если х — заряд катиона, а у — заряд аниона, то заряд комплекса равен х—пу, и комплекс можно обозначить как М.Ап - . [c.268]

Описанным выше методом Шуберта обычно определяют константы образования комплексов состава 1 1. В более сложных случаях, когда в растворе образуется несколько комплексов (например, состава МА, МАо, МАз и т. д.), метод Шуберта непригоден и следует применять другие методы метод Фронеуса, метод Парамоновой и т. д. Принципы использования радиоактивных индикаторов для отыскания коэффициентов распределения в этих [c.272]

Другие методы расчета, позволяющие математически моделировать поведение смесей, описывают Мац [73], Кортюм и Бух-гольц—Майзенхаймер [74], Бошнякович [75] и особенно подробно Шуберт [17]. [c.74]

Данные по коэффициентам активности и их зависимости от состава раствора нужны в первую очередь для того, чтобы установить, к какому типу относится та или иная жидкая смесь. С помощью этих данных можно также проверить надежность экспериментальных данных по равновесию. Определение коэффициентов активности приобретает большое значение также для расчета процессов азеотропной и экстрактивной ректификации, при которой имеют дело с тройными смесями. Методы расчета коэффициентов активности для подобных смесей подробно рассматриваются Кортюмом и Бухгольц-Майзенхаймером [74], а гакже Шубертом [17]. [c.85]

Вопросы термодинамической проверки равновесных данных, полученных в изобарных условиях, были рассмотрены Биттрихом [128]. Он дал критическую оценку важнейшим известным методам. Херингтон [6] разработал новый графический метод ( тест на симметричность площадей ), который позволяет проверить экспериментальные данные для ограниченного интервала концентраций бинарных и тройных смесей. Тао [129], исходя из уравнения Гиббса—Дюгема, выводит соотношение для проверки термодинамической достоверности данных по фазовому равновесию в многокомпонентных системах. В монографии Шуберта [17] подробно обсуждаются прикладные методы измерения коэс ициентов активности и способы термодинамической проверки данных по фазовому равновесию бинарных систем. [c.93]

Поль [143] описал метод расчета параметров исчерпывающей части колонны для смесей с очень низкой концентрацией легко-летучего компонента. Этот метод основан на использовании диаграммы Мак-Кэба и Тиле. При этом способе расчета кривую равновесия можно приблизительно представить в виде прямой. Норват и Шуберт [144] разработали метод расчета, который можно нс- [c.106]

В своем обзоре Фуртер [91 ] анализирует степень влияния солевого эффекта на перегонку с точки зрения возможности использования подобных методов в промышленности, особенно при экстрактивной ректификации. Ряд работ Шуберта с сотр. [92] посвящ,ен исследованию влияния различных хлоридов металлов и других простых солей на изотермическое фазовое равновесие систем пропанол—вода, н-бутанол—вода, а также метанол—вода. [c.323]

Метод Шуберта (ШубертЛж., 1952) применим к изучению систем, в которых образуется одно электронейтральное или анионное комплексное соединение, не поглощающееся катионитом. Признаком образования одного комплекса в некотором интервале концентрации лиганда является прямолинейность зависимости ([Ь]), где [c.208]

Методы этого типа использовались для изучения ряда комплексов, например, цитратов и некоторых дикарбоксилатов ионов металлов второй группы главной подгруппы [9, 51, 59] и таллия (I) [54], комплексов ионов актинидов с ЭДТА [12, 21], галогенидов таллия(I) [45] и различных органических [6, 22, 37] и неорганических [22, 42] фосфатных комплексов. Большая часть первых работ по дикарбоксилатным комплексам проводилась Шубертом и его сотрудниками при pH 7,2 [35, 51—53] опубликованные константы равновесия этих систем являются условными константами устойчивости [44], относящимися к реакциям типа [c.294]

В работах Рябчикова, Ермакова, Беляевой и Марова [200— 214] метод катионного обмена щироко использован для изучения комплексообразования ионов г + и с неорганическими лигандами. При этом использованы расчетные способы Фронеуса и Шуберта. Следует отметить, что эти работы были, ве роятно, одними из первых, в которых применен способ расчета, предложенный Фронеусом. Для ряда систем, в частности нитратных, хлоридных и сульфатных комплексов циркония и гафния, были выполнены полные расчеты с учетом возможной сорбции комплексных ионов катионитом. Оказалось, что расчетный способ Фронеуса крайне чувствителен к экспериментальным ошибкам и при пользовании им необходимо большое количество данных, полученных с большой точностью. [c.506]

Шуберт и Линденбаум [70] применили для определения констант комплексообразования ферментативный метод. [c.371]

Ионообменные методы представляют значительный интерес для выделения бериллия из растворов, содержащих большие количества других металлов. Согласно Шуберту, Линденбауму и Вест-фалю [68] в кислой среде бериллий образует с сульфосалициловой кислотой незаряженные комплексы. Чтобы отделить бериллий от ионов кальция, меди и уранила, ионы металлов из хлоридного раствора поглощают сульфокатионитом. Затем бериллий селективно элюируют 0,02М раствором сульфосалициловой кислоты при pH 3—4,5, Т. А. Белявская и В. И. Фадеева [5] предложили отделять бериллий от меди и никеля в 10% растворе карбоната аммония при [c.314]

Классическая схема группового отделения редкоземельных элементов от других продуктов ядерного расщепления была разработана с связи с так называемым Плутониевым проектом . Эта схема была разработана для препаративных целей, но она представляет интерес и с аналитической точки зрения. Следует отметить, что для препаративных целей предложена новая схема, основанная на сочетании ионообменного и других способов разделения (см., например, [77]). Применяемые аналитические методы основаны на том, что редкоземельные элементы хорошо поглощаются катионитами из солянокислого раствора. Шуберт, Рассел и Фароби [78, 79 ] вы -делили иттрий из мочи, подкисленной до 0,1М НС1. Подкисление препятствует выпадению осадка и разрушает комплексы иттрия с компонентами мочи. В начале одно- и двухзарядные катионы элюируют соляной кислотой (например, 0,8М [27]). Иттрий элюируется последним 6Ж соляной кислотой. Определение иттрия в костях п в яичной скорлупе основано на том же принципе [27]. [c.326]

Примечательно, чго по данным Михаэлиса, Шуберта и Граника [161 стабильные соли Вурстера могут образоваться лишь при использовании симметричных н-фенилендиаминов. Тем не менее все 20 катион-радикалов, полученных по новому методу, оказались достаточно стабильными в подкисленных спиртовых растворах. Наиболее стабильные растворы катион-радикалов получаются при введении 1,5 избытка производного л-фениленди-амина ко взятому количеству стабильного радикала. При работе с эквивалентными количествами диамина и радикала промежуточно возникаюш,ие катион-радикалы погибают в результате более глубокого окисления. [c.83]

Р и с. 7.2. Метод катионообменного распределения Шуберта. Кривая зависимости В от Сд для гликолятных комплексов 17(71) [25а] дает По = 1250 мл/е. Зависимость (О — В)(ВС от Сд выражается прямой с угловым коэффициентом Ра = 12 ООО и начальной ординатой [c.380]

В таком виде метод площадей был впервые применен Цуккером и Гамметом [23]. Позднее Девис и Гейсман [64] упомянули о возможности определения рКа по точке перегиба на сигмоидной кривой 8 = 1 (Нх). Еще позже аналогичные идеи высказали Шуберт и Квоччиа [77]. Естественно, что метод площадей неприменим, когда 5а = НА и при ионизации не происходит изменения площадей под спектральными кривыми. Основная трудность, возникающая при использовании метода площадей, заключается в выборе интервала [Я1, Л2], в котором могло бы соблюдаться постоянство интегралов (6.34) и (6.35). Так как в общем случае этот вопрос решить невозможно, обычно руководствуются предложением, что эффект среды в основном сводится к боковому сдвигу. [c.163]

Ультрафильтрацая. Шуберт и Кон [599] обнаруживали также радиоколлоиды путем вакуумной фильтрации через мембраны. По их мнению, ультрафильтрация представляет собой более быстрый и более удобный метод обнаружения радиоколлоидов, чем диализ. [c.117]