Олефины циклические, гидратация

Эта двустадийная реакция удобна для гидратации циклических и бициклических олефинов, так как преимущественно дает спирты, эпимерные получающимся при присоединении реактивов Гриньяра к соответствующим кетонаы [40]. Таким образом, гидратация промежуточных ртутных производных осуществляется главным образом с менее затрудненной стороны. [c.370]

Гидратация циклических олефинов -вписана несколькими группами исследователей. В общем изучение этого типа реакций не было обширным и выходы обычно низки с точки зрения синтетика. Ba terium sp. вызывает гидратацию циклопентена, циклогексена и циклооктена с последующим дегидрированием спиртов до кетонов [И]. Впрочем, возможно, что последние образуются через стадию эпоксисоединений [11]. [c.108]

Можно упомянуть несколько других примеров гидратации циклических олефинов. Как No ardia араса. так и N. restri tus гидратируют двойную связь стероидного фрагмента I, образуя фрагмент II [14]. Другие соединения очень близкой структуры [c.109]

Значительно более высокая скорость окисления по сравнению с нефторированными олефинами привела к заключению, что первичной стадией процесса является нуклеофильная атака ионом перманганата . Поскольку на одну двойную связь требуется одна молекула перманганата, было сделано заключение, что окисление протекает подобно процессу с нефторированными олефинами, в котором образуется циклический комплекс с участием марганца Присоединение воды приводит к диолу, который, отщепляя фтористый водород, переходит в а-дикетон (1). Либо I, либо продукт его последующей гидратации II легко окисляется благодаря остаточной окислительной способности манганат-иона МпО , возникающего при гидролизе первоначального аддукта, и образуется дикарбоновая кислота [c.307]

Соединения, содержащие двойные связи, присоединяют гало-генводороды и воду в присутствии серной кислоты по анти-ме-ханизму согласно правилу Марковникова. Стереоспецифическое протекание этих реакций объясняется образованием л-комплекса из протона и олефина с последующим присоединением нуклеофильной частицы. В случае реакций гидратации сильнополярный л-комплекс в результате действия электростатических сил определенным образом ориентирует окружающие молекулы воды, исключая, таким образом, возможное вращение вокруг простой С—С-связи. Стереохимия ионного присоединения галогенводородов изучалась в основном на примерах циклических ненасыщенных соединений. Присоединение бромистого водорода к 1,2-диметилциклогексену (V) в гексане или уксусной кислоте при 0°С дает почти исключительно рацемический гране-1,2-диметил-1-бромциклогексан (VI) по механизму анты-присоединения [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология