Чис-Присоединение к бициклическим олефинам

Другой метод синтеза N-замещенных этилениминов предложен Вольфом [27], а также Альдером и Штейном [28]. Эти авторы установили, что продукт присоединения, полученный из стирола и фенилазида, —1,5-дифенил-4,5-дигидро-1,2,3-триазол (X)—дает при нагревании 1,2-дифенилэтиленимин (XI). Этот метод может также применяться к комплексным ненасыщенным соединениям, особенно в том случае, когда двойная связь находится в шестичленном цикле, содержащем 1,4-эндометиленовый мостик. Триазол, полученный из такого бициклического олефина, при нагревании образует только [c.53]

Если нуклеофильная группа содержится в молекуле олефина и может принять подходящую конформацию, то происходит внутримолекулярная циклизация при этом стереохимия присоединения в бициклических системах нередко меняется с цис- на транс-. Известно много примеров такого рода, когда с участием кислородсодержащей группы замыкается пяти- или шестичленное кольцо . . 2 . . 1 . 11 . 1 . 280, 261, 286 ПрИВОДИТ К ЦИКЛИЧеСКИМ простым эфирам или лактонам [c.248]

Стерические факторы ведут к преобладанию цис-прп-соединения бромистого водорода к олефинам. Присоединение к бициклическому олефину, показанному ниже, происходит в основном с экзо-стороны, наименее препятствующей реакции [16] [c.202]

Не известно, является ли радикальное присоединение к олефинам в жестких шестичленных кольцевых системах транс-экваториальным или транс-диаксиальным. На основании приведенных выше представлений можно ожидать, что оно транс-диаксиальное. Однако известно, что радикальное присоединение тиофенола к бициклическому олефину протекает по экзо-тшу [c.350]

Рис. 12-52. э/сзо-1 ис-Присоединение радикалов к бициклическим олефинам. [c.350]

Эта двустадийная реакция удобна для гидратации циклических и бициклических олефинов, так как преимущественно дает спирты, эпимерные получающимся при присоединении реактивов Гриньяра к соответствующим кетонаы [40]. Таким образом, гидратация промежуточных ртутных производных осуществляется главным образом с менее затрудненной стороны. [c.370]

Как и другие реакции присоединения, присоединение сульфенилгалогенидов в принципе может сопровождаться перегруппировками Вагнера — Меервейна. Тогда соседний атом углерода будет конкурировать с соседней серой за овладение карбокатионным центром, образующимся в переходном состоянии или в промежуточном соединении со структурой типа XXIII. Выли предприняты поиски примеров этого явления в реакциях присоединения к мостиковым бициклическим олефинам, в том числе к норборнену (XXVII, схема 41) [53, 54]. [c.207]

Инертность всех этих продуктов из бициклических олефинов к действию спиртового раствора КОН привела Фосета [801 к заключению, что они образуются путем т/)(7нс-присоединения. Последнее можно представить, как показано ниже [уравпение (27)], допустив, что начальное действие радикала направлено на наименее защищенную [зкзо] сторону двойных связей, а отрыв НВг невозможен, так как единственный атом водорода, потеря которого могла бы происходить без образования мостика, находится в г ис-положении к атому брома. Однако исследования Кристола заставили усомниться [c.213]

Реакция присоединения меркаптанов по двойным связям к низкомолекулярным олефинам известна со времени опубликования работы Познера в 1905 г. 185]. В зависимости от условий процесс может протекать по любому из двух основных механизмов. Механизм реакций, катализируемых кислотами и основаниями, и механизм свободнорадикальных реакций подробно обсунедались Уоллингом [86] и Прайером [87]. Недавно было опубликовано интересное сообщение о присоединении меркаптанов к мостиковым бициклическим олефинам [88 [. Реакция меркаптанов с двойными связями полидиенов явилась содержанием многих статей и патентов, опубликованных в США в результате исследований, предпринятых в соответствии с правительственной программой развития промышленности синтетического каучука (1941—1952 гг.). [c.124]

Внутркмолекуляриое присоединение диазокетонов к олефинам. Эрман и Стоун [3] впервые осуществили присоединение диазокетона к олефину, катализируемое кислотами. Реакция нашла применение в синтезе бициклических кетонов, особенно [c.51]

Бициклические фуроксаны (с неароматичеосим вторым кольцом) можно использовать как источник 5 с-нитрилоксидов для термостойкой сшивки полимеров [407] и как удобный материал для бесфосгенового способа производства промышленно важных алифатических диизоцианатов [406]. Поскольку такие фуроксаны легко получаются из продуктов присоединения трехокиси азота по двойной связи С=С 11, Ш.З], то тем самым открывается простой способ получения диизОцианатов из промышленно доступных олефинов [406]. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология