Полигликоли, образование их при дегидратации гликолей

Реакция дегидратации одноатомных спиртов под действием серной кислоты или ее солей является классическим методом получения простых эфиров. В образовании молекулы эфира участвуют две молекулы спирта. Реакция дегидратации гликолей в аналогичных условиях протекает в двух направлениях с образованием линейных полигликолей или с внутримолекулярной циклизацией (если возможно образование ненапряженных пяти- или шестичленных циклов). Этиленгликоль под действием серной кислоты образует полигликоли или шестичленный циклический эфир 1,4-диоксан [c.213]

И СИЛЬНЫМИ основаниями типа едкого натра. Эти катализаторы, однако, находят лишь ограниченное применение, так как сильные кислоты, например, катализируют дегидратацию гликолей, а образуюш иеся полигликоли включаются в качестве примесных фрагментов в состав полиэфирных цепей ш,елочь же, применяемая как катализатор, быстро инактивируется вследствие образования соли. Активными катализаторами реакций поликонденсации являются различные окиси, гидроокиси и алкоголяты металлов, а также их соли со слабыми кислотами. Примеры соединений элементов, катализирующих реакции поликонденсации, могут быть найдены в любой группе периодической системы. Так, было описано каталитическое действие соединений лития [25], цинка и алюминия [26], титана [27], сурьмы [28], урана [29], марганца и кобальта [26]. В одной из недавно опубликованных сводок [301 приведен исчерпывающий список таких соединений во всяком случае очевидно, что соединения очень многих металлов катализируют реакцию поликопденсации, причем некоторые из таких соединений, получивших широкое распространение, не обладают сильными основными свойствами. Однако при выборе катализатора для практических целей следует учитывать так>ке необходимость исключения побочных реакций, которые могут иметь место при получении полиэфиров, особенно в тех случаях, когда синтезируемые полиэфиры предназначаются для производства пленок или волокон. Обычно приходится идти на компромисс, выбирая между активностью катализатора в основной реакции и его способностью промотировать реакции деструкции. Поэтому в конечном итоге выбор катализатора очень ограничен и зависит от того, для каких целей будет использоваться получаемый полиэфир. [c.457]

Сырой бутиленгликоль, получаемый при гидрогенизации альдоля, не является чистым продуктом. В нем необходимо должны содержаться примеси этилового и бутилового спиртов. Шилов, в своих опытах гидрогенизации альдоля получал 1,3-бутиленгликоль, содержавший 9—16% бутилового спирта. В интересах получения более чистого дивинила на последующей стадии дегидратации гликоля необходимо, конечно, озаботиться очисткой сырога продукта гидрогенизации. Очистку проще всего производить, путем ректификации, так как 1,3-бутиленгликоль, бутиловый и этиловый спирты значительно отличаются друг от друга по температурам кипения. Однако, в соответствии с отмеченной ранее способностью к образованию полигликолей, длительное нагревание продукта гидрогенизации альдоля до высоких температур вряд ли допустимо и ректификацию, вероятно, целесообразнее вести под разрежением. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология