Альдоль гидрогенизация

Точно также неизбежное присутствие в составе альдоля примеси уксусного альдегида загрязняет продукт гидрогенизации соответственным количеством этилового спирта [c.174]

Результат гидрогенизации зависит от многих факторов, среди которых важнейшие активность катализатора, температура, давление, поверхность контакта фаз и чистота применяемых материалов. Активность катализатора зависит, прежде всего, от состава и способов приготовления. Процессы каталитической гидрогенизации имеют в настоящее время широчайшее применение, особенно в жировой и нефтяной промышленности, и изучены достаточно глубоко. Однако, данные о гидрогенизации альдоля весьма скудны. [c.174]

Чаще всего упоминаются никель и медь, которые, повидимому, являются основой современных катализаторов для гидрогенизации альдоля. Кроме того, в большинстве случаев отмечается необходимость применения носителей, — это целесообразно не только с точки зрения увеличения поверхности катализатора, но также и вследствие возможности применять для восстановления катализатора более высокую температуру без ущерба для активности. Никелевые, например, катализаторы приготовленные таким способом, обладают к тому же меньшей чувствительностью к ядам. [c.175]

Для гидрогенизации существенное значение имеет температура. Обычные никелевые катализаторы, как известно, вызывают наибольшую скорость гидрогенизации при 150—200°. Но такая температура неприменима для гидрогенизации альдоля, так как он уже при 80° претерпевает дегидратацию с образованием кретонового альдегида. Следовательно, для данного Случая необходимо подобрать такой катализатор, который обладал бы достаточно высокой активностью при невысоких температурах. Различные, преимущественно патентные указания предусматривают гидрогенизацию альдоля при температурах от 10 до 130° и при давлении от 20 до 200 ат. [c.175]

Так, Шилов, проводя опыты гидрогенизации альдоля при 55 и 90° примерно в равных прочих условиях, получал из 50 г альдоля в первом случае 28 г 1,3-бутиленгликоля (выход 55%) за [c.176]

Способность катализаторов гидрогенизации вызывать дегидрогенизацию общеизвестна. Никелевые катализаторы, например, действуют как дегидрогенизирующие при температурах 300° и выше. При гидрогенизации альдоля вряд ли есть основание считаться с подобным действием, поскольку наивысшая температура гидрогенизации альдоля достигает всего 130°. Зато влияние температуры на развитие побочных реакций, главным образом на кро-тонизацию альдоля, проявляется очень резко. Шилов отмечает, что уже при 70° в присутствии разработанного им катализатора происходит заметное образование кротонового альдегида из альдоля, а при 80° он находит в продуктах гидрогенизации такое количество бутилового спирта, какое соответствует 9% и более от исходного альдоля. [c.176]

Гидрогенизацию альдоля рекомендовано вести под давлением от 20 до 200 ат. Это совершенно понятно. Температурный оптимум гидрогенизирующих катализаторов лежит при 150—200°. Чтобы заставить их работать при более низких температурах, требуемых в данном случае, надо повышать давление. Скорость гидрогенизации на твердых катализаторах прямо пропорциональна давлению водорода [18]. [c.176]

Шилов [14], подвергая гидрогенизации 50 г альдоля под давлением водорода 122 ат при 110° над своим катализатором, получил 37 г 1,3-бутиленгликоля (выход 72%) только за 2 часа. Таким образом, даже при столь высоком давлении реакция идет довольно медленно. В промышленных условиях надо идти на еще более высокие давления. Той же цели — ускорению реакции способствует и применение перемещивания реакционной жидкости. [c.176]

Способы очистки водорода изменяются в зависимости от происхождения его. Из многочисленных предложений, сделанных по этому поводу, заслуживают внимания предложения о пропускании водорода через водную среду, содержащую органическое вещество вроде сахара, глицерина, гуммиарабика с коллоидной платиной, палладием, иридием или осмием. Однако, для промышленных условий подобная рекомендация вряд ли годится. Повидимому, логичнее применять для очистки водорода не благородные металлы, а тот же катализатор, какой предназначен для гидрогенизации, или несколько видоизмененный. Этим самым работающий на гидрогенизацию альдоля катализатор будет предохраняться от отравления и будет служить более долгое время. Катализатор, осуществляющий очистку, время от времени необходимо заменять свежим и регенерировать. [c.177]

На германском заводе синтетического каучука в Хюльсе гидрогенизация альдоля велась в реакторах непрерывного действия. Реакторы представляли собой колонны диаметром 0,8 м и высотой 18 м, изготовленные из хромомолибденовой стали и выложенные внутри медью. В каждый реактор загружали 8 ж катализатора в виде зерен размером 1—4 мм. Катализатор готовили пропиткой высушенного и прокаленного силикагеля раствором азотнокислой меди и азотнокислого хрома с таким расчетом, что в готовом катализаторе содержание меди составляло 17—20%, а хрома 0,7—1,0%. Пропитанные зерна катализатора сушились и прокаливались до 450°. [c.178]

По высоте реактора через каждые 0,6 м расположены были отбойники для перемешивания раствора. За счет теплоты реакции реакционная масса разогревалась тем сильнее, чем дольше работал катализатор. В начале процесса температура на входе в реактор была 50°, на выходе — 90°, а после долгой работы — 70 и 160° соответственно. Средняя продолжительность жизни катализатора 2—3 месяца и на 1 кг катализатора за это время гидрировалось около 2000 кг альдоля. Реакция гидрогенизации за время прохождения через реактор практически доходила до конца, и выход 1,3-бутиленгликоля достигал 93% от теоретического. [c.179]

При конверсии 46% выход альдоля составляет 88% на прореагировавший альдегид. Технический альдоль направляется на третью ступень производства — гидрогенизацию. [c.189]

Для гидрогенизации альдоля в литературе рекомендованы следующие катализаторы никель, кобальт, медь на разных носителях, медь вместе с другими металлами на носителях и без них и т. д. Е. А. Шилов [17], изучавший гидрогенизацию альдоля, в качестве весьма активного называет катализатор, состоящий из никеля и меди, активированный хромом и осажденный на окиси алюминия. Применение носителей целесообразно не только с точки зрения увеличения поверхности катализатора, но так йке, как средство увеличения стойкости катализатора к повышенным температурам, требуемым для его восстановления. Одновременно увеличивается стойкость катализатора к ядам. В современных установках для гидрогенизации применяют медно-хромовый катализатор на силикагеле [И], получаемый пропиткой силикагеля растворами азотнокислой меди и азотнокислого хрома, с последующей просушкой, прокаливанием при 450° и восстановлением в токе водорода. [c.190]

Особенно серьезное значение для успеха гидрогенизации имеет чистота применяемых материалов альдоля и, в первую очередь, водорода. Е. А. Шилов установил, что примеси паральдоля к альдолю почти не оказывают влияния на процесс, тйК как паральдоль сам подвергается гидрогенизации и лишь немного медленнее, чем альдоль. [c.190]

В реактор 4 плунжерным насосом 9 сверху подается под давлением 300 ат альдоль, подогретый до 55° в подогревателе 10. За счет теплоты реакции температура в реакторе поднимается и доходит на выходе до 90—130°. Реакционная смесь отдает в регенераторе 2 свое тепло водороду, идущему на гидрогенизацию, охлаждается в конденсаторе 11 и водород от жидкости отделяется в разделителе 7, возвращаясь снова в цикл. Жидкость из разделителя 7 попадает в дроссельный сосуд 12, где под нормальным давлением из нее выделяются растворенные газы, ухо- [c.191]

И 200—300 ат над медно-никелевым катализатором, содержащим добавки марганца. Реактором служит стальная колонна диаметром 0,8 м и высотою 18 м, через которую пропускают водород и водный раствор бутиндиола. Водород подается после тщательной очистки в большом избытке, так как рециркуляция водорода облегчает поддержание нужного температурного режима процесса. Схема установки для гидрогенизации бутин-диола подобна схеме установки для гидрогенизации альдоля (см. рис. 92). При свежем катализаторе работа ведется на нижнем пределе тем пературы и давления (70° и 200 ат). По мере утомления катализатора температура и давление повышаются до верхнего предела. Средний выход 1,4-бутиленгликоля достигает 96% от теоретического. На 1 л катализатора получается 3,5 кг продукта в сутки. Катализатор заменяют свежим, когда выход снижается до 90% от теоретического. [c.205]

Бутадиен синтезируется из ацетилена ну тем (1) гидролиза, нрп-Бодящего к образованию ацетальдегида в присутствии разбавленной серной кислоты п соли ртути в качестве катализатора, (2) конденсации ацетальдегида в альдол, с разбавленным раствором НаОН, играющим роль катализатора, (3) каталитической гидрогенизации альдоля под давлением в 1,3 бутилен-гликоль и, наконец, (4) дегидратации последнего до углеводорода. В СССР бу та-диен приготовляется из этилового спирта, пропускаемого над специальным катализатором, что приводит к дегидрогенизации одной молекулы в ацетальдегид, который дегидратиру ется второй молекулой спирта [c.443]

БУТИЛЕНГЛИКОЛЬ (1,3-бутанлиол) НОСНаСН,--СН(ОНХ Нз. пл-50 С, Гкии 207,5 "С 1.005Э, 1,4401 раств. в воде, сп. асп 109 С, т-ра самовоспламенения 375 °С. Получ. гидрогенизацией альдоля [кат.— (Си + + 2п + N1)] при 100 °С и 30 МПа. Прш 1ен. ПАВ р-ритель полиэфиров для получ. пластификаторов р-ритель пшц. отдяпж для получ. полиэфиров, полиуретанов, бутадиена. [c.87]

Кротоновый альдегид (СНз—СН = = СН—СНО) представляет собой промежуточный продукт в синтезе бутадиена по Остромысленскому — Кучерову и получается при альдольпой конденсации ацетальдегида с последующей дегидратацией образовавшегося альдоля СНз—СНОН —СНа—СНО. Гидрогенизацией кротонового альдегида при 200 —250° С в присутствии катализатора меди на силикагеле получается первичный бутиловый спирт, необходимый в производстве фталевых пластификаторов. [c.359]

В 1911 г. И. И. Остромы слшский предложил так называемый альдольный способ получения бутадиена из этилового спирта. Способ состоит в том, что из эгилового спирта путем его каталитического разложения получается ацетальдегид, из которого путем конденсации получается альдоль. При гидрогенизации альдоля образуется бутиленгликоль, а при гидрогенизации бути-ленгликоля — бутадиен. Этот способ был применен в 1936— 1938 гг. в Германии, причем получение ацетальдегида было осуществлено из ацетилена на основе реакции русского химика М. Г. Кучерова, открытой им еще в 1881 г. [c.17]

Для гидрогенизации альдоля в литературе названы следующие катализаторы никель, кобальт, медь на различных носителях, медь вместе с другими металлами на носителях и без них и т. д. Шилов [14], изучавший гидрогенизацию альдоля, называет, как очень активный, катализатор, состоящий из никеля и меди, акти-вированный хромом и осажденный на окиси алюминия. [c.175]

Особенно серьезное значение для успеха гидрогенизации имеет чистота применяемых материалов альдоля и в первую очередь водорода. По вопросу о влиянии примесей к альдолю данные весьма скудны. Так, Шилов установил, что примеси паральдоля к альдолю почти не оказывают влияния на процесс, так как паральдоль подвергается гидрогенизации, может быть, только несколько медленнее, чем альдоль. Он обследовал также влияние воды и нашел, что примеси ее действуют очень неблагоприятно, направляя процесс в сторону образования бутилового спирта (выход бутилового спирта при гидрогенизации смеси равных количеств альдоля и воды достигал 16% в расчете на взятый альдоль). Впрочем, по мнению Шилова, те количества воды, какие находятся в альдоле после конденсации по стандартному рецепту, на выход 1,3-бутиленгликоля влияют довольно слабо. О влиянии уксусного и кротонового альдегидов специальных данных нет, но, повидимому, влияние это отсутствует, так как имеются указания о гидрогенизации этих веществ в соответствующие спирты в условиях, близких к гидрогенизации альдоля. [c.177]

Сырой бутиленгликоль, получаемый при гидрогенизации альдоля, не является чистым продуктом. В нем необходимо должны содержаться примеси этилового и бутилового спиртов. Шилов, в своих опытах гидрогенизации альдоля получал 1,3-бутиленгликоль, содержавший 9—16% бутилового спирта. В интересах получения более чистого дивинила на последующей стадии дегидратации гликоля необходимо, конечно, озаботиться очисткой сырога продукта гидрогенизации. Очистку проще всего производить, путем ректификации, так как 1,3-бутиленгликоль, бутиловый и этиловый спирты значительно отличаются друг от друга по температурам кипения. Однако, в соответствии с отмеченной ранее способностью к образованию полигликолей, длительное нагревание продукта гидрогенизации альдоля до высоких температур вряд ли допустимо и ректификацию, вероятно, целесообразнее вести под разрежением. [c.178]

Третья ступень ороизводства дивинила по способу Кучерова— Остромысленского гидрогенизация альдоля. Основная реакция [c.189]

Существенное значение имеет температура гидрогенизации. Хорошая скорость гидрогенизации достигается на известных катализаторах лишь при температурах порядка 150—200°. Но такая температура неприменима для гидрогенизации альдоля, так как он уже при 80° ррете рпевает дегидратацию, с образованием кротонового альдегида. Следовательно, для данного мучая надо подобрать такие условия, которые обеспечивали бы достаточную скорость процесса при невысоких температурах. Основным условием, обеспечивающим это, является повышенное давление. Одновременно повышение давления способствует уменьшению скорости дегидратации альдоля. Скорость гидрогенизации на твердых катализаторах прямо пропорциональна давлению водорода [21]. Поэтому в практических условиях гидрогенизацию альдоля ведут под давлением в 300 ат и выше. Ускорению реакции способствует и применение перемешивания реакционной жидкости. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология