Селен в стероидах

Расширение циклов другого типа было впервые обнаружено на примере дегидрирования стероидов. Дильс получил хризен при дегидрировании холестерина на палладированном угле [97] и холевой кислоты селеном [99]. По данным Ружички [235, 256], для подобного расширения цикла необходима температура выше 400° С. [c.198]

Неоценимое значение для выяснения природы полициклической системы стероидов имел метод дегидрирования с селеном. Как из холестерина, так и из желчных кислот при этом всегда получался так называемый углеводород Дильса, оказавшийся 3 -метил-1,2-циклопентанофенантре-ном (XIII). [c.279]

Таким образом, в реакциях дегидрирования селеном ангулярная метильная группа, связанная с С-13, перемещается к С-17 на место, ранее занимаемое кетонной группой. Фенольный характер эстрогенных гормонов доказывает, что кольцо А ароматическое (а в случае экви-ленина, что кольца А и В нафталиновые). Следовательно, ангулярный метил при С-10, существующий во всех остальных стероидах, отсутствует в эст])огенах аналогично отсутствует и боковая цепь, связанная с С-17. [c.915]

В деле изучения таких природных соединений, как сескви- и иолитер-неиы и стероиды, неоценимые услуги оказал метод дегидрирования этих соединений путем нагревания с серой (Ружичка) или лучше с селеном (Дильс). Так было, например, установлено, что многие сесквитерпены дают при нагревании с серой производные нафталина — кадалин и эудалин [142]. [c.634]

В результате дегидрогенизации селеном холестерин и другие стероиды дают циклопентанофенаптрены, из которых наиболее важным соединением обычно является 3-метил — 1,2,-циклопентанофенантрен. [c.152]

Дегидрирование. Хотя открытый Дильсом метод дегидрирования при помощи селена оказался очень полезным при исследовании строения различных природных веществ, однако правильное истолкование данных, полученных этим путем, представляло сначала довольно -трудную задачу. При дегидрировании стероидов обычно образуется трудноразделимая смесь нескольких высших ароматических углеводородов, причем природа смеси может изменяться в зависимости от температуры реакции. Дильс сообщил об образовании хризена и двух неидентифицированных углеводородов в процессе дегидрирования холевой кислоты селеном при 360° , образование хризена было подтверждено другими исследователями Сначала Ружичке не удавалось открыть присутствия хризена в смесях, полученных в идентичных, по его мнению, условиях проведения реакции однако позднее он установил что постигшая его неудача объясняется ведением процесса дегидрирования при иных температурных условиях. [c.147]

Много лет спустя после классических исследований ароматических углеводородов, получающихся в незначительных количествах при дегидрировании стероидов селеном, Данненберг [6] нашел (1956—1963), что стероиды дегидрируются X. в кипящем ксилоле или анизоле с образованием оптически активных ароматических углеводородов с выходом до 50%. Холестерин дает З-метил-З -изоок-тил-Д1 -1,2-циклопентадиенофенантрен (13) и его метильное производное (14). [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология