Дильса углеводород

Лабораторные синтезы циклогексановых углеводородов проводятся в основном теми же методами, как и циклопентановых углеводородов, но существуют два важных и весьма широко применяемых дополнительных метода. Эти методы заключаются в гидрировании ароматических соединений и в осуществлении реакции Дильса-Альдера. [c.463]

Некоторые типы реакций Дильса-Альдера представляют собой удобный и гибкий метод синтеза соединений с шестичленным циклом, которые могут играть роль промежуточных соединений в синтезе ароматических углеводородов [18]. Для получения циклогексадиеновых и циклогексен-карбоксальдегидов может применяться конденсация алкадиенов с (А) алкенами [17, 33] п (В) ,/3-ненасыш енными альдегидами, которые могут превращаться в алкилбензолы методами, указанными выше. [c.490]

Предполагается, что этот углеводород наравне с алифатическими изопреноидами голова к голове присутствует в липидах древних бактерий. Имеются указания на наличие в нефтях димеров фита-диена, в частности углеводорода состава образованного по реакции Дильса—Альдера. Углеводород этот имеет строение IV. [c.94]

Широкие возможности синтеза углеводородов ряда норборнана появились только после открытия Дильсом и Альдером своей знаменитой реакции. [c.274]

Несмотря на относительно большую концентрацию углеводородов ряда бицикло(3,2,1)октана в нефтях, синтезы их стали осу-ш ествляться лишь в последние годы. Надо сказать, что получение углеводородов ряда бицикло(3,2,1)октана связано с рядом трудностей, так как непосредственной конденсацией по Дильсу— Альдеру их получить нельзя. Все же именно эта реакция лежит в основе синтеза данных углеводородов, так как большинство бицикло(3,2,1)октанов синтезировано путем расширения одного из циклов в углеводородах (или чаш е в функциональных производных) ряда бицикло(2,2,1)гептана, получаемых конденсацией по Дильсу — Альдеру. [c.278]

В качестве примера можно привести реакции Дильса—Аль-дера — присоединение олефинов к диеновым углеводородам с замыканием цикла. Например, реакция [c.103]

По-видимому, существенно менее напряженными являются шестичленные циклические активированные комплексы. Через такие активированные комплексы протекают реакции присоединения олефииов к диеновым углеводородам (реакции Дильса—Альдера). Для реакций этого класса характерны энергии активации порядка 25—28 ккал/моль. [c.109]

Образование ароматических углеводородов протекает по реакции Дильса—Альдера [13, с. 24] [c.37]

Распад, обратный реакции Дильса — Альдера При осуществлении этого типа процессов распада соединения, содержащие циклогексановые кольца, легко распадаются на диеновый и олефи-новый углеводороды. При этом положительный заряд может остаться как на диеновом, так и на олефиновом осколке [c.282]

Типичные примеры реакции Дильса—Альдера описаны ниже. Легко заметить, что в результате реакции всегда образуется новая двойная связь. При синтезе углеводородов в диенофиле отсутствует электроноакцепторная группа. Однако в более общих случаях, т. е. при образовании аддуктов ангидридов, карбоновых кислот, сложных эфиров, альдегидов, хинонов и т. п., в диенофиле имеется электроноакцепторная группа. [c.144]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Получил (1906) недоокись углерода. Вел работы по установлению строения холестерина и холевой кислоты, что нашло отрай<ение в названиях кислота Дильса , углеводород Дильса , дегидрирование селеном по Диль су . Изучал совместно с К- Альде ром (1911) азодикарбоновый эфир Эти работы были прерваны в свя зи с началом первой мировой вой ны и возобновлены в 1920-е. Они послужили отправным пунктом в открытии (1928) Дильсом и Аль-дером одной из важнейших реакций современной органической химии — 1,4-присоеД11нения молекул с активированной кратной связью (диенофилов) к сопряженным диенам с образованием циклических структур (диеновый синтез). Открыл (1930) каталитическую реакцию селективного дегидрирования циклогексенового или циклогекса-нового кольца в молекулах полициклических соединений действием селена при нагревании, приводящую к образованию ароматических соединений. [c.174]

Другим важным фактором, по-видимому, связанным с упомянутыми шыше реакциями, является образование парафиновых углеводородов из олефиновых указанным путем, требующим промежуточного образования диеновых и триеновых, так же как и ароматических, углеводородов. Диеновые и триеновые углеводороды быстро реагируют в соответствии с хорошо известной реакцией Дильса-Альдера и дают циклические структуры и, возможно, циклопарафиновые углеводороды. [c.90]

Реакция Дильса-Альдера. Универсальным и уникальным методом, широко применяемым для синтезов разнообразных производных циклогексенов с хорошими выходами, является реакция Дильса-Альдера. Следует различать два основных метода. Во-первых, получаются производные циклогексена (или гексадиена) (такие, как альдегид, кислота, эфир, кетон и др.) с последующим превращением их в углеводород по обычным реакциям. Во-вторых, осуществляется прямой синтез циклогек-сена (или гексадиена). Существует много превосходных обзоров [5, б, 8, 24, 81] по реакции Дильса-Альдера. Нортон делит синтезы на три основных типа [104] [c.466]

Многочисленные применения реакции Дильса-Альдера к синтезам индивидуальных геометрических изомеров циклогексеновых и циклогек-саяовых углеводородов путем обычных реакций могут быть объяснены на основе общих положений, указанных выше. [c.468]

Одним из важных классов реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды (и их замещенные производные), является групиа реакций конденсации, ведущих к образованию более высокомолекулярных продуктов они протекают в отсутствии катализаторов и обычно при повышенных температурах. Реакция Дильса-Альдера — наиболее известный представитель этого класса реакций. Типичным примером зтой реакции является взаимодействие между малеиновым ангидридом iu бутадиеном с образованием тетрагидрофталевого ангидрида [c.175]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Известно, что при риформинге на АПК парафиновые углеводороды подвергаются на платиновых центрах дегидрированию, а затем шести-или пятичленной циклизации. За счет дальнейшего дегидрирования шестичленных циклических получаем основную массу алкилароматических углеводородов, обладающих низкой коксогенностью и поэтому рассматриваемых как целевой продукт реакции. Пятичленные цикланы, образующиеся на сильных мелких кластерах платины или содержащиеся в исходном бензине, согласно нашим работам, вовлекаются в реакции дегидрирования до алкилциклопентадиенов и далее в реакции конденсации по механизму диенового синтеза Дильса и Альдера, протекающему вначале в жидком адсорбированном слое по схеме [c.145]

Кроме бициклических углеводородов, в продуктах реакции присутствует до 20% трицикланов. Эти углеводороды, вероятно, могут образоваться в результате циклизации но реакции Дильса—Альдера. Исследование, проведенное на смеси циклопентенона и циклогексе-нона, показало, что, кроме бициклических углеводородов, в продуктах реакции присутствует смесь трпцикло(5,2,2,0 ) уттдекана (УП1) и трицикло(6,2,2,0 )додекана (IX), образующихся по следующей схеме [c.197]

В виде формы (И) циклооктатетраен получается при хлорировании ЗОаСИа. Образующееся по этой реакции, 1,3-диеновое производное дает по реакции Дильса и Альдера аддукт. Этот дихлорид может быть восстановлен, а продукт восстановления окислен в гексагидрофталевую кислоту или в предельный углеводород (0,2,4-бициклооктан). [c.493]

Приведенная выше схема деструкции фитола — не единственно возможная. В природе все прои ходит значительно сложнее. Возможна циклодимеризация фита ,иена по реакции Дильса — Альдера и образование на этой основе метилзамещенных циклоалканов и других углеводородов. Это подтверждается лабораторными опытами по превращению фитола в присутствии глины. [c.40]

Например, конденсаци.ч двух молекул такого кетона по реакции Дильса-Альдера приводит к с.бразованию трициклического дикетона ряда трицнклодекана мостикового строения, из которого затем могут образоваться углеводороды ряда пенталана, гид-риндана, адамантана и различных щн лоалканов мостикового строения [c.42]

Реакция присоединения малеинозого ангидрида к углеводородам антраценового и фенантрсновогэ ряда широко используется для их выделения из нефтяных фракций. При присоединении ма-леинового ангидрида к антрацену или его производным протекает реакция Дильса -- - Альдера [c.154]

При анализе газов пиролиза или специальных газовых фракций (например, при дегидрировании бутан-бутиленовых смесей) приходится зачастую определять содер<кание и газе дивинила. Наиболее распространсншлй метод анализа па дивинил, предложенный Сукпевичеы и Чилингарян [376], основан на работах Дильса и Адлера о присоединении малеипового ангидрида углеводородам с сопряженными двойными связями [c.836]

Общепризнано в настоящее время, что образование арол1атических углеводородов обусловлено реакцией Дильса-Альдера между бутадиеном и ннзкомолекулярными олефинами. При высокой температуре бутадиен и этилен соединяются с образованием циклогекссиа [c.112]

Этим же путем реагирует и изопрен. Некоторые опыты подтверждают, что наличие ароматических углеводородов в продуктах пиролиза алифатических соединений может быть объяснено реакцией Дильса-Альдера. Так неоднократно было показано, что этилен и бутадиен, взаимодействуя друг с другом, превращаются в циклогексеп [84, 85]. Реакцию Дильса-Альдера можно ускорить применением определенных катализаторов [86], поскольку она в отличие от дегидрирования является парофазной гомогенной реакцией и благодаря этому свойству нашла примепепие в катарол-процессе. [c.113]

Основным материалом для образования полиметиленовых углеводородов нефти являются, во-первых, гибридные полиметиле-ново-ароматические углеводороды нефти и, во-вторых, продукты синтетических реакций, напоминающие в конечной стадии процессы полимеризации олефинов, по типу реакции Дильса — Алдера. [c.97]

Реакция Дильса — Алдера может протекать и в водной среде. Образовавшиеся кислоты могут отщеплять карбоксильную группу с образованием ненасыщенных углеводородов, восстановление которых в порядке диспропорционирования водорода вполне возможно. [c.98]

Известно, что малеиновый ангидрид (МА) обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным углеводородам ароматическим (исключение бензол и его гомологи), диеновым, олефино-вым. МА, являясь диенофилом, вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера) с ароматическими соединениями, имеющими сопряаенные двойные связи, и образует аддуктн различного строения по двойной связи, сохраняя ангидридную группу 1б]. [c.5]

Другая группа реакций конденсации циклопентадиена была открыта Дильсом и Альдером. Этот углеводород способен присоединяться обоими концами своей системы сопряженных двоЙ1 ых связей ко многим ненасыщенным молекулам тина -хинона, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида и т. д., в результате чего можно получить большое число полициклических соединений, иапример [c.789]

Углеводород И был снитезирован также по Дильсу—Альдеру пу-тем взаимодействия соединения I с г/зет-бутилацетиленом в запаянной трубке при 250 °С. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология