Дегидрирование химическими методами

Наиболее многотоннажным потребителем изопропанола в США является производство ацетона. Для этих целей до последнего премени использовалось до 60% всего потребляемого спирта. Свыше 85% ацетона получали дегидрированием изопропанола. Однако в последние годы в производстве ацетона ожидается значительное увеличение доли других методов, в частности, прямого окисления пропилена в ацетон, производства ацетона наряду с фенолом окислением изопропилбензола (кумольный метод) и др. Эта тенденция имеет место и в химической промышленности СССР [12]. [c.48]

Механизм реакций гидрирования и дегидрирования. Эти процессы относятся к типу гомолитических превращений, в принципе подобных гетерогеннокаталитическим реакциям окисления. Важную роль играет хемосорбция реагентов на активных центрах (К), при которой за счет электронных переходов с участием катализатора ослабляются или полностью разрываются химические связи в адсорбированной молекуле. Разными методами показано, что, когда водород сорбируется металлами, за физической адсорбцией следуют частичное ослабление связей и диссоциация моле-1 улы [c.466]

Математическое моделирование и опытная проверка процесса окислительного дегидрирования бутенов на висмут-молибденовых катализаторах проведены НИИМСК совместно с Институтом катализа СО АН СССР и явились одним из первых примеров успешного применения метода математического моделирования для разработки сложных химических процессов. [c.689]

Исследование строения нафтенов с помощью химических методов жидкофазного дегидрирования и селективной изомеризации — позволило определить соотношение в тех же нефтях трех различных групп углеводородов [c.365]

Химические методы разделения и идентификации компонентов нефти и газа в значительной степени /тратили свое значение с развитием хроматографии и других физических и физико-химических методов. Одиако в ряде специфических случаев химические методы остаются необходимым дополнением к полной схеме разделения, в особенности для гетероатомных компонентов нефти и непредельных углеводородов. Разделение основано на различной способности компонентов при реакциях гидрирования и дегидрирования, сульфирования, изомеризации, галогенирования и т. д. [c.80]

Химические методы идентификации дегидрирование, селективная изомеризация углеводородов с пятизвенными циклами с последующим дегидрированием, равновесная изомеризация с последующим хроматографическим анализом. [c.70]

Основу принципов автоматизации составляет совместное использование физико-химических методов анализа (хроматографии, спектроскопии, потенциометрии, спектрофотометрии и др.) и электронно-вычислительной техники. В некоторых случаях такой подход позволяет полностью переложить управление процессом на автоматы. Высокая интенсивность некоторых современных процессов не допускает ручного управления вообще, и их автоматизация является необходимостью. Таковы процессы дегидрирования, галогенирования и многие другие. В будущем ожидается полная перестройка всех химических производств на автоматическое управление. [c.7]

Во многих случаях используют также химические методы дегидрирования, Xjo-роптав результаты получаются при дегидрировании частично ненасыщенных соединений серой или селеном. [c.685]

Дегидрирование — химические реакции, протекающие с отщеплением атомов водорода от органических соединений. Процессы дегидрирования занимают важное место в химической промышленности дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластмасс, синтеза высокооктановых компонентов бензина, а также получения некоторых альдегидов, кетонов, нитрилов. К числу важнейших промышленных продуктов, получаемых в том числе и методами дегидрирования, относятся пропилен, н-бутены, изобутилен, изоамилены, бутадиен-1,3, изопрен, стирол, формальдегид, циклогексан, гексаметилендиамин, анилин и др. [c.53]

А. М. Кулиевым и А. М. Левшиной с соавторами с помощью химических методов исследования, жидкофазного каталитического дегидрирования и селективной изомеризации фракций нафтеновых углеводородов (240-300, 300-350, 350 20, 420-500, >500°С) установлено преобладание пятичленных структур и структур мостикового типа строения в низкокипящей части нафтеновых углеводородов, а шестичленных структур, способных к дегидрированию, — в высококипящей части [38]. Отмечена высокая цикличность (с преобладанием би- и трициклических структур) и большая степень конденсированности молекул нафтеновых углеводородов по результатам масс-спектро-метрического анализа. [c.27]

Различие в реакционной способности изомеров иногда оказывается достаточным для химического связывания одного из них. Классическим примером этого является различие скоростей дегидрирования пяти- и шестичленных нафтенов. Если в углеводородной смеси присутствуют и другие углеводороды, а ректификация затруднена, можно осуществить селективное дегидрирование шестичленного нафтена и селективной экстракцией выделить образовавшийся ароматический углеводород. Такой химический метод разделения, хотя и представляется значительно более сложным, чем физический, может оказаться технически эффективным, если осуществляемая химическая ре-акция приводит к получению ценного вещества. [c.200]

Химические методы переработки нефти — это сложная цепь химических процессов — расщепления, изомеризации, дегидрирования, дегидроциклизации (ароматизации). При переработке нефти используют также процессы алкилирования, димеризации и др. Во всех этих процессах образуется много газообразных продуктов (парафинов и олефинов), а также ароматических соединений, которые используют в качестве сырья для промышленности основного органического синтеза. Первичной химической переработкой нефти занята специальная отрасль промышленности — нефтехимическая промышленность. Прямым окислением выделенных низших парафинов (пропана, бутана) получают соответствующие [c.135]

Химические методы переработки нефти — это сложная цепь химических процессов — расщепления, изомеризации, дегидрирования, дегидроциклизации (ароматизации). При переработке нефти используют также процессы алкилирования, димеризации и др. Во всех этих процессах образуется много газообразных продуктов (парафинов и олефинов), а также ароматических соединений, которые используют в качестве сырья для промышленности основного орга- [c.144]

Проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана в области обратимости с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. В процессе исследования детально изучены независимо друг от друга кинетические закономерности прямой и обратной реакций, сопоставлены скорости отдельных стадий, проведено сравнение скоростей основных реакций со скоростями гидрирования возможных промежуточных соединений, измерены кинетические изотопные эффекты, изучен изотопный обмен в угле водородах в условиях реакций, рассмотрены возможные механизмы процесса, предложена и обсуждена стадийная схема, позволяющая объяснить полученные закономерности. Примененный в работе комплексный подход с одновременным использованием совокупности физико-химических методов может быть распространен и па другие процессы. [c.124]

Ароматические углеводороды относительно легко удается выделить из высокомолекулярной части нефти в виде концентратов, однако последние нелегко разделить на компоненты. В случае сернистых нефтей основная часть сераорганических соединений, близких по структуре ароматическим углеводородам, сосредоточивается в ароматических концентратах. Но даже при отсутствии сераорганических соединений нелегко разделить сложную многокомпонентную смесь, состоящую из наиболее сложно построенных гибридных молекул. Решить эту проблему можно только при использовании большого комплекса химических методов (избирательное гидрирование и дегидрирование, комнлексообразование, окисление) и физических (хроматография с использованием разных адсорбентов и элюантов, термодиффузия, масс-спектроскопия, инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия, люминесценция и др.). Главная задача состоит в том, чтобы прежде всего выделить и установить структуру тех компонентов, которые составляют основную массу смеси. На эту задачу еще много десятилетий тому назад обращал внимание Д. И. Менделеев. В последнее время эта мысль Менделеева все чаще привлекает внимание исследователей. [c.299]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДОВ ИЗБИРАТЕЛЬНОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕГИДРИРОВАНИЯ И ГИДРИРОВАНИЯ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.213]

Одновременно с развитием использования низших парафинов во время второй мировой войны началось производство ароматических углеводородов из нефти. На основе промышленных методов нефтепереработки были разработаны новые методы выделения, изомеризации и дегидрирования нафтенов. Во время войны было организовано производство толуола и ксилолов из нефти, затем из нее стали получать бензол, поскольку обычный источник этих ароматических углеводородов — каменноугольная смола — не мог удовлетворять растущие потребности химической промышленности США. [c.22]

Методами молекулярной масс-спектрометрии устанавливают распределение молекул в соответствии с числом циклов, а также определяют характер связи циклов между собой (например, наличие конденсированных ядер). Для выяснения характера распределения углеводородов по степени их цикличности служит также метод термической диффузии. И, наконец, химические методы исследования, такие, как дегидрирование и изомеризация с последующим дегидрированием, помогают выяснить природу нафтеновых колец, наличие и количество углеводородов с гексамети-леновыми и пентаметиленовыми циклами, а также наличие и количество углеводородов мостикового типа строения. [c.362]

Поэтому полимеризацию цетана исследовали при низких степенях превращения путем облучения его в течение всего нескольких минут в специальных контейнерах, которые можно было пропускать через ядерный реактор. Достигавшиеся степени превращения оказались настолько низкими, что получался лишь один продукт. Анализом этого продукта масс-спектральным методом под низким напряжением обнаружен пик для массы 224 эта масса соответствует цетену, и, следовательно, основной реакцией, протекающей в этих условиях, является дегидрирование. Исследовали влияние продолжительности облучения цетана в реакторе на образование этого продукта, предположительно представляющего собой цетен. Одновременно были проведены также химические анализы, показавшие, что образующийся продукт является алкеном. Более того, увеличение количества продукта с ростом продолжительности облучения, контролировавшееся химическими методами анализа, сопровождалось увеличением интенсивности пика массы 224 при масс-спектральном анализе. Эти данные дополнительно подтверждают, что при низких степенях превращения преобладает реакция дегидрирования. [c.152]

Валепта 3. (1967). Дегидрирование. В книге Установление структуры органических соедипепий физическими и химическими методами, Bentley K.W. (Ed.), Книга II. Химия, Москва. - С. 154-220. [c.77]

Кроме указанных выше химических методов дегидрирования холестерина, имеющих техническое значение, известны методы непосредственного биохимического дегидрирования холестерина хиноном, хлораиилом, серой, метиленовым голубым, бензальдегидом и другими окислителями в присутствии света и сукцинатдегидрогеназы сердечной мышцы, дающие до 20% провитам1Гна [258]. [c.133]

Химические методы разделения основаны на различной реакционной способности компонентов в реакциях гидрирования, дегидрирования, сульфирования, изомеризации, галогенирова-ния и т. д. Так, реакция каталитического гидрирования имеет аналитическое значение для гетероатомных соединений, которые переводят таким образом в сравнительно легко анализируемые углеводороды. Комбинирование реакции дегидрирования циклоалканов до аренов со скелетной изомеризацией пятичленных циклоалканов, которая протекает с расширением цикла, позволило дать полную характеристику различных типов циклоалканов в нефтяных фракциях. [c.99]

Метод определения углеродного скелета можно осуществлять в различных вариантах. Реакцию гидрогено-лиза, гидрирования или дегидрирования веществ можно провести независимо от его хроматографического определения, используя известные химические методы [6]. Некоторые зарубежные фирмы выпускают специальные микрогидрогенаторы, представляющие собой небольшие автоклавы для цроведения гидрирования в жидкой фазе. Для проведения гидрирования метиловых эфиров ненасыщенных кислот используют суспензию платинового катализатора (Р102). Гидрирование проводят в этанольном растворе в течение 15—30 мин. Па-лимент [7] предложил простую аппаратуру для проведения гидрирования вне хроматографа. Исследуемый образец (в частности, предварительно отобранная при хроматографическом разделении в ловушку целевая фракция) 20—1000 мкг вносят в пробирку (4 смХ Х8 мм), содержащую 0,1 мл метанола и 0,5 мг катализатора (10% палладия на углероде). В пробирку пропускают водород со скоростью один пузырек в 1 с. Поток водорода перемешивает суспензию растворитель-— катализатор, содержащую анализируемое вещество. После окончания гидрирования смесь центрифугируют и аликвотную часть реакционной смеси отбирают для газохроматографического анализа. Для получения (выделения) чистых соединений эффективны методы улавливания фракций после разделения на насадочных [8] и капиллярных [9] колонках. Этот вариант исследования структуры вещества является, по-видимому, наиболее надежным, хотя и более длительным. [c.121]

В 1922 г. было установлено, что тетрагидрокадинен, в противоположность самому кадинену, не дегидрируется серой при температуре от 200 до 260°. Наряду с этим интересно отметить, что пергидроазулены могут быть дегидрированы в присутствии серы и селена [133]. гране-Декалин лишь в незначительной степени подвергается действию селена при нагревании в запаянной трубке до 350° [134], а 2-метилдекалин при температуре 320—350° дает очень небольшой выход дегидрированных продуктов [135]. Причина этой чрезвычайной устойчивости иергидросоединений по отношению к химическим методам дегидрогенизации лежит, вероятно, в механизме реакции. [c.172]

Не вдаваясь в обсуждение того, в каких случаях бактериальное дегидрирование стероидных спиртов представляет преимущества по сравнению с известными в стероидном ряду чисто химическими методами, все же укажем, что в группе стероидов особенно оправдало себя дегидрирование с помощью кетонов в присутствии алкоголятов или фенолятов алюминия [ИЗ]. Весьма интересная модификация зтой реакции в последнее время была описана Веттштейном [114], осуществившим превращение д " -3-оксистероидов в Д- - -3-кетосоединения, применяя в качестве акцептора водорода бензохинон. Таким образом, одновременно с дегидрированием гидроксила в молекулу вводится вторая двойная связь. [c.307]

В настоящее время получаемый при окислении циклогексана циклогексанол подвергают дегидрированию до циклогексанона. Принципиальдо тот же результат может быть достигнут с помощью реакции окисления. Известно (см. гл. VI, 4), что при окислении циклогексана циклогексанол практически количественно превращается в циклогексанон известно также, что окисление циклогексана с большими добавками циклогексанола может быть проведено с достаточно высокими скоростями, при этом в продуктах реакции заметно возрастает концентрация циклогексанона (см. гл. IV, 3). Из этого следует, что возможно создание такой схемы окисления циклогексана, в результате которой непосредственно получается циклогексанон. Для этого требуется разработка таких методов выделения циклогексанона из окисленного циклогексана, которые не были бы связаны хотя бы с частичным извлечением циклогексанола. Очевидно, что для этой цели больше всего годятся химические методы. Один из [c.299]

Среди химических методов, пожалуй, самым эффективным и надежным является метод гидросульфурирования сера-органических соединений, ибо осуществление его в мягких условиях вполне исключает реакцию крекинга (разрыв связи С—С), дегидрирование, изомеризацию образующихся уг- [c.47]

Этиловый спирт с давних пор применяется в химической и в других отраслях промышленности в качестве растворителя. Этому способствует, с одной стороны, простота получения его из пищевых продуктов методом брожения и, с другой стороны, универсальность его как технического растворителя. В качестве сырья для промышлепностн органического синтеза в СССР этиловый спирт стал широко применяться с 30-х годов после работ С. В. Лебедева по синтезу дивинила из этанола. Примерно в это же время были созданы установки по производству ацетальдегнда дегидрированием этанола. [c.26]

С целью выяснения механизма реакций каталитического гидрирования (дегидрирования) в процессе исследований используют различные методы электропарамагнитный резонанс и спектрометрический метод — для идентификации промежуточных соединений инфракрасно-спектроскопический — для исследования адсорбированного состояния, обычные методы изучения активированной адсорбции и кинетики химических превращений. [c.207]

В некоторых технологических процессах образуются смеси близких по химической природе компонентов, хотя и относящихся к различны классам, но характеризующихся весьма узким диапазоном температур кипения. Типичными примерами таких смесей являются продукты каталитического дегидрирования н-бутана в дивинил или изопентана в изопрен (см. т. 2, гл. 11). Ниже приводятся характеристики продуктов дегидрирования изопентан-изоамиленовых смесей (вторая стадия отечественного промышленного метода) [c.280]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, кор/поненты которой разделяются или идентифицируются лучще, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматограсЬических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводорсдов, селективно поглон1,ая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. Прп реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования и дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в виде эфиров), лиролиза высокомолекулярных соединений. [c.86]

В настоящее время доказано с помощью современных методов химического эксперимента, что вышепазвань ые утверждения были ошибочны, В частности, в продуктах дегидрирования циклогексана найден циклогексен и установлено, что дегидрирование циклогексана возможно на металлах с объемноцентрированиой кубической кристаллической решеткой (а—Ре), Поэтому на смену теории Баландина пришла новая теория ступенчатого дегидрирования через стадию образования л-комплексов. [c.151]

Из приведенных экспериментальных данных видно, что методы избирательного каталитического гидрирования и дегидрирования в комбинации с методами хроматографического и спектрального анализов открывают большие возможности для познания химического строения наименее изученной части высокомолекулярных углеводородов нефти — гибридных структур, в которых циклонарафи-новые структурные звенья составляют значительную долю. [c.234]

Использование в химической промышленности синтетического тиофена и его производных затруднено вследствие ограниченности их ресурсов и высокой стоимости. Тиофен и его гомологи можно получить следующими способами взаимодействием ацетилена с сероводородом [81] бутадиена [82—83] или изопентана [84] с элементарной серой диолефина с сероводородом в присутствии алюминия [85] термическим разложением ди-этилтетрасульфида и его аналогов [86] на основе углеводородов и сернистого ангидрида [87] и др. Все эти методы характеризуются сравнительно низки выходом конечного продукта на исходное сырье и побоч1ШМИ реакциями. С хорошими выходами тиофены получают дегидрированием циклических сульфидов. [c.66]