Сантонин перегруппировка

Объяснение механизма реакции стало возможным после того, как Клемо и Хеуорс установили строение сантонина [81] позднее была подробно разобрана и стереохимия диенон-фенольной перегруппировки [22]. Эту распространенную реакцию изучали также Уайлде и Джерасси [342], которые превратили ХСП в ХСП1 [c.738]

Перегруппировка сантонина в люмисантонин [26] и другие подобные реакции фотоизомеризации [27] также иллюстрируют превращение этого типа. [c.450]

В реакции фотолиза сантонина (П1) выделены и идентифицированы разнообразные продукты [5]. Для установления механизма различных фотоперегруппировок сантонина большое значение имело выделение промежуточных веществ [6, 7]. Перегруппировка соединения П1 в соединение IV [см. схему (7-8)1 сенсибилизируется бензофеноном ( = 69 ккал1моль) [6], но не сенсибилизируется кетоном Михлера ( г = 61 ккал/моль). [c.197]

Иногда при анионотропии происходит перегруппировка, например при переходе 10-метил-2-кето- 1 -гексагидронафталина под влиянием кислых реагентов в 5-окси-8-метил-1,2,3,4-тетрагидронафталин [192]. Сюда относятся также давно известная перегруппировка сантонина в десмотроп-сантонин [193] и ароматизация кольца А у стероидов [194—196]. О расширении цикла спиро-[5,5]-гендека-1,4-диенона-3 при переходе в 2 -оксибензоциклогептен см. [197]. См. также [198]. Пример аномального течения реакции см [199]. [c.483]

Вероятно, наиболее примечательной особенностью терпеноидов является та необычайная легкость, с которой они подвергаются циклизации и перегруппировкам, и именно эти свойства делают их изучение и трудным, и вместе с тем чрезвычайно ин-гересным. Некоторые из перегруппировок, протекающих с полной перестройкой скелета и характерных, например, для тритерпеноидов, настолько сложны и необычны, что еще несколько лет назад подобные превращения рассматривались бы как невозможные. Уже на примерах простейших монотерпеноидов прежние исследователи обнаружили, что в процессе изучения исходное вещество могло неожиданно превратиться во что-то совсем другое, и только заранее допустив возможность определенного превращения, можно было прийти к правильным выводам. Механизм таких переходов прежде почти не изучался, и только в настоящее время ведутся работы в этом направлении. Полная перегруппировка скелета фриделина, многочисленные циклизации кариофиллена и превращения сантонина под действием кислот, щелочей или света относятся к числу наиболее интересных и увлекательных страниц органической химии. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология