Фриделин

Иногда некоторые из этих перегруппировок происходят в одной молекуле, одновременно или в быстрой последовательности. Примером может служить фриделин, кетон тритерпено-вого ряда, обнаруженный в древесине пробкового дерева. Его восстановление приводит к Зр-фриделанолу (38). При обработке этого соединения кислотой образуется 13(18)-олеанен [c.131]

Интересным примером каскадного расширения цикла, аналогичным случаю с фриделином, описанному в реакции 18-1, служит превращение 16-метилпентаспиро[2.0.2.0.2.0.2.0.2.1]гекса-декан-16-ола (44) в 2-метилгексацикло[12.2.0.02 .0 .0 -".0 ]-гексадекан-1-ол (45) при обработке п-толуолсульфокислотой в водно-ацетоновой среде [108]. Студент может при желании написать механизм этой реакции в качестве упражнения. [c.136]

Как указывалось выше, 11-кетогруппа в ряду стероидов и тритерпенов сильно затруднена и при восстановлении литийалюминийгидридом дает аксиальный спирт. При восстановлении же натрием в спирте образуется исключительно экваториальный 11а-энимер [319]. Аналогично фриделин ВЪХХХУП при этом дает фриделанол, в котором оксигруппа при С-З экваториальна [204]. Этот метод восстановления широко применяется при исследовании природных соединений, и единственным практическим ограничением его применимости является наличие в молекуле других восстанавливающихся групп, что может усложнить интерпретацию результатов. [c.656]

Известны, однако, исключения, когда объемистая карбоксильная группа более устойчива в аксиальной конфигурации. Это особенно справедливо, если присутствует несколько -заместителей, и интересные примеры этого имеются в химии фриделина [204] и висколевой кислоты [365]. [c.679]

Известно большое число кислородсодержащих соединений ряда три- и тетратерпенов. Упомянем здесь только два из них — пен-тациклические тритерпены р-амирин (из смол растений) и фриделин (из коры пробкового дерева), существенно различающиеся по расположению метильных групп [c.557]

При восстановлении замещенных алициклических кетоксимов [1486, 1487, 2636] и оксимов стероидных кетонов [2610, 2615] в большинстве случаев в преобладающем количестве образуются более стабильные изомеры. Оксим фриделина дает 70% За- и 30 /о Зе-аминофриделана [869]. [c.221]

Влияние двойной связи на круговой дихроизм в значительной степени зависит от ее положения в молекуле, что позволяет делать некоторые заключения о структуре соединения. На рис. 115 показаны кривые кругового дихроизма фриделина ( LIV) и алнусенона ( LV). Эти кривые легко отличить от кривых кругового Дихроизма других 3-кетотерпенов по знаку и интенсивности. [c.188]

В некоторых из перечисленных стероидов имеются кислородные заместители в положениях 3 и 6, и они, повидимому, родственны 3,6-диокси-холановым кислотам, содержащимся в желчи свиней. Возможно, что 7-окси- и 7-оксосоединения образуются путем самоокисления холестерина,, тоже присутствующего в ткани семенников. Было выделено также небольшое количество фриделина, тритерпена пробкового дуба. [c.357]

Однако из-за того, что имеется только одна кетогруппа, никакой другой информации получить нельзя, и результаты химического исследования по-видимому, указывают на то, что скелет молекулы шионона отличается от структуры типа фриделина [8]. [c.385]

Вероятно, наиболее примечательной особенностью терпеноидов является та необычайная легкость, с которой они подвергаются циклизации и перегруппировкам, и именно эти свойства делают их изучение и трудным, и вместе с тем чрезвычайно ин-гересным. Некоторые из перегруппировок, протекающих с полной перестройкой скелета и характерных, например, для тритерпеноидов, настолько сложны и необычны, что еще несколько лет назад подобные превращения рассматривались бы как невозможные. Уже на примерах простейших монотерпеноидов прежние исследователи обнаружили, что в процессе изучения исходное вещество могло неожиданно превратиться во что-то совсем другое, и только заранее допустив возможность определенного превращения, можно было прийти к правильным выводам. Механизм таких переходов прежде почти не изучался, и только в настоящее время ведутся работы в этом направлении. Полная перегруппировка скелета фриделина, многочисленные циклизации кариофиллена и превращения сантонина под действием кислот, щелочей или света относятся к числу наиболее интересных и увлекательных страниц органической химии. [c.7]

Кора пробкового дерева — легкодоступное сырье, и поэтому не удивительно, что уже в 1807 г. Шеврель впервые попытался выделить из нее органические компоненты. Полученный им воск, названный церином, как было показано позднее Истатом и Остроговичем, оказался неиндивидуальным. Эти исследователи выделили из него два кристаллических вещества — фриделин и церин, которые представляют собой тритерпеноиды. [c.399]

Получив эти важные данные, Драке и сотрудники провели еще ряд интересных исследований, посвященных деструкции молекулы фриделина. При пиролизе бензоата фриделанола отщепляется бензойная кислота и образуется фриделен, дающий при окислении а, р-ненасыщенный кетон фриделенон. [c.399]

Окисление фриделина хромовой кислотой дало два вещества. Главный продукт этой реакции — фриделоновая кислота — является кетокислотой и содержит столько же углеродных атомов, как и исходный фриделин второй продукт реакции, представляющий собой дикарбоновую кислоту, содержит на один атом углерода меньше. Этот результат заставляет предполагать наличие в исходной молекуле группировки [c.400]

Описанные выше превращения указывают па наличие в молекуле фриделина двух метиленовых групп с одной стороны карбонильной группы. Озонолиз ангидрида дикарбоновой кислоты приводит к расщеплению двойной связи с образованием кетона, причем эта реакция протекает с декарбоксилированием образующейся -кетокислоты. Образование кетона при этом требует, чтобы у атома углерода, отмеченного звездочкой в возможной для фриделина частичной формуле XLVHI, находился один и только один атом водорода. [c.401]

Этот кетон представляет собой тетрациклическое соединение с брутто-формулой С25Н42О2. Вслед за этим были сделаны попытки согласовать частичную формулу XLVHI с пентацик-лическим скелетом фриделина, вытекающим из образования [c.401]

Ендион (ЬП) можно получить, как было показано швейцарскими авторами [12], и другими путями. Превращение фриделина в бензоат енола с последующим окислением хромовой кислотой приводит (в результате введения кетогруппы) к образованию енолбензоата а-дикетона, окисление которого двуокисью селена дает соединение LH. Следовательно, концевой цикл фриделина можно представить в виде формулы ЫП, [c.403]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.89 , c.655 , c.656 , c.679 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.2 , c.261 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.557 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.327 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.438 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.385 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.42 , c.397 , c.399 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология