Аномальное течение

Непредельные кислоты обладают всеми свойствами карбоксильных групп и олефиновых связей, однако поведение а-, -непредельных кислот весьма специфично. Так, электрофильное присоединение электрофильных (H/ia/, H N) и нуклеофильных (Н. 0, / 0Н, NHg) реагентов протекает против правила Марковникова, причем полярность олефи--новой связи значительно облегчает реакцию с нуклеофилами. Аномальное течение реакции объясняется, вероятно, 1,4-присоединением [c.147]

Идентификация нереакционноспособных экранированных 2,6-диалкилфенолов явилась экспериментальным доказательством закономерности наблюдаемого аномального течения последующей реакции кар-боксилирования в синтезе алкилсалицилатных присадок. [c.40]

Когда величина переохлаждения выходит за пределы обычного диапазона температуры, это часто указывает на аномальное течение рабочего процесса. [c.16]

Отчасти именно по этой причине среди химиков, занимающихся кинетикой, существует тенденция разделяться на школу, исследующую реакции в газах, и" на школу, интересующуюся реакциями в растворах. Эти школы почти не связаны между собой и испытывают друг к другу плохо скрываемое презрение. Причиной раскола служит также то обстоятельство, что практически гораздо труднее изучать реакции в газовой фазе, чем реакции в растворах (хотя теоретически все обстоит наоборот). В большом числе случаев в условиях, при которых реакция в газовой фазе протекает с удобной для измерения скоростью, она представляет собой сложную систему параллельных и последовательных реакций. Боденштейн [511, внесший выдающийся вклад в исследование подобных систем, заметил, что то, что он назвал аномальным течением реакции. наблю-далось многократно именно для газовых систем. Для них. в противоположность растворам число аномальных слу- [c.120]

Ясно, что в тех случаях, когда имеет место аномальное течение, вязкость является функцией скорости сдвига. Поэтому необходимо дать новое определение терминам. [c.148]

Влияние данной объемной концентрации на текучесть сильно зависит от формы суспендированных частичек. Это видно из рис. 14, где все вещества, имеющие предел упругости при низкой объемной концентрации, отличаются пластинчатой структурой. Вообще, чем больше отношение одного или двух измерений частички к третьему, т. е. чем больше ее асимметричность, тем ниже концентрация, при которой начинается аномальное течение. Аггломерация частичек также является фактором, оказывающим значительное влияние на характер течения. Во многих случаях это, повидимому, зависит от того, что при аггломерации создаются частички асимметричной формы, но относительно устойчивой структуры. Этот эффект представляет еще один пример влияния формы частичек. [c.149]

Растворы многих веществ высокого молекулярного веса (большинство из них аморфные твердые тела) резко отличаются от других жидкостей тремя особенностями их течения. Прежде всего их вязкость, даже нри большом разбавлении, очень высока по сравнению с вязкостью растворителя во-вторых, вязкость данного раствора может сильно изменяться в зависимости от скорости сдвига (так называемое аномальное течение, стр. 177) [c.173]

В табл. 3.9 приводится зависимость между ИСБ и степенью аномальности течения четырех битумов, т. е. показано влияние старения битума на аномалию его вязкости [70]. Скорость твердения при старении битумов, обладающих заметной аномалией течения, больше, чем битумов, более простых по реологическим свойствам, со средней степенью аномального течения [70]. Твердение битума при старении является, в первую очередь, проявлением его тиксо-тропных свойств. [c.124]

В неводных средах перегруппировка сильно замедляется. В случае R = N наблюдается аномальное течение реакции [c.180]

По литературным данным , концентрации исходных веществ при электрохимическом фторировании колеблются в пределах 1—50 вес. %. Применение высоких концентраций (см. стр. 501) приводит к аномальному течению реакции и низким выходам продукта. Для различных веществ оптимальные концентрации будут различны, тем не менее нужно избегать концентрации выше 15%. [c.482]

Несмотря на то, что работы в области молекулярных перегруппировок были начаты А. М. Бутлеровым еще в 70-х годах прошлого столетия и изучение их интенсивно продолжается до настоящего времени, все же до сих пор в этой-области имеется много неразрешенных вопросов. Выяснение закономерностей, которые наблюдаются при аномальных течениях химических процессов, определение структурных особенностей исходных молекул и характера агентов, вызывающих образование соединений, не отвечающих по строению исходным, имеют глубокое принципиальное значение. [c.519]

Известен лишь один случай аномального течения присоединения галогенов к С=С-св язи, а именно, при присоединении фтора к 1,1-дифенилэтилену получается 1,2-дифтор-1,2-дифенилэтан IU [c.713]

Однако особенно интересно то, что при этом получается и пропионитрил. Для объяснения такого аномального течения реакции был предложен следующий механизм [c.405]

Приведенные факты аномального течения реакции Реймера—Тимана служат подтверждением механизма, приписываемого нормальному направлению этой реакции. Выделение дихлорметильных производных в одном каком-нибудь случае делает обоснованным предположение об образовании аналогичных 1промежуточ ных соединений и при других реакциях этого типа. Электронодонорная метильная группа, находящаяся в орто- или в пара-положении, повышает нуклеофильность этих положений и, таким образом, способствует взаимодействию с ди-хлоркарбеном. Электроноакцепторные заместители — галоиды и нитрогруппы— оказывают противоположное действие. [c.383]

Конформационно ограниченная циклическая природа дигидрофурана (и дигидропирана) приводит к аномальному течению реакции Хека. Присоединение галогенида арилпалладия происходит обычным образом, но за счет невозможности вращения вместо сыи-элиминирования р-гвдрида (по отношению к арильному заместителю) идет элиминирование от атома С(4) [55]. В некоторых случаях происходит дальнейшая мифация двойной связи. [c.663]

Для трифторметильного заместителя наблюдается аномальное течение реакции с образованием бис-азиридинилкетона. Это, вероятно, определяется не стерическими факторами, а может быть объяснено специфическим электроноакцепторным влиянием группы СРз, резко ускоряющим дегидроброми-рование с образованием трехчленного цикла по сравнению с дегидратацией [176]. [c.241]

При высоких концентрациях уравнение Эйнштейна всегда нарушается. Оно редко оказывается действительным при концентрациях в 8—10 объемных процентов, а иногда у же неприменимо при гораздо меньших концентрациях. Вязкость концентрированных сз снензий превышает величины, соответствующие уравнению Эйнштейна. При достаточно высоких концентрациях возникает аномальность течения в том смысле, что сопротивление трения сдвигу перестает быть пропорциональным градиенту скорости (стр. 230). [c.147]

Численное исследование влияния полидисперсности на характер кривой зависимости эффективной вязкости от скорости сдвига показывает, что чем больше полидисперсность, тем раньше проявляется аномалия вязкости. Так, представленные на рис. II. 14 данные показывают, что при уменьшении полидисиерсности с Л1 /Л1 — 2 (2 = 0) до Л1,с/М = 1 (2 = оо) значение параметра (7x0/2), при котором начинается аномальное течение, увеличивается с 0,05 до 0,5 (т. е. в 10 раз). [c.61]

Хроническое отравление. У рабочих, контактирующих с веществом, обнаруживаются диспепсические расстройства, диарея и непереносимость алкоголя. У работающих со средним стажем 5 лет, подвергавшихся воздействию в концентрациях 8-58 мг/м , отмечаются раздражение верхних дыхательных путей и слизистых оболочек глаз, головная боль, симптомы нарушения пищеварения и функций печени. Чаще регистрируется реакция покраснения кожи как признак непереносимости алкоголя. У работниц, контактирующих с веществом в концентрации 40 мг/м , возможны нарушения специфических функций женского организма. Часты случаи осложненного течения беременности. Отмечаются повышенная частота гинекологических заболеваний, аномальное течение родов, случаи мертворождения. Рекомендуется перевод женщин детородного возраста, работающих с веществом, на другие работы вне контакта с потенхщально опасными эмбриотропными веществами немедленно при установлении беременности. Не установлено канцерогенного эффекта у человека, а также в опытах на мышах и крысах. [c.667]

Аналогичное аномальное течение реакции наблюдается и при присоединении к олефинам с четвертичным атомом углерода при двойной связи Н0С1 так, при действии последней на несыжж-диметилизо-пропилэтилен с выходом в 50% получается непредельный хлорид с перемещенной двойной связью [54а] [c.422]

Смотреть страницы где упоминается термин Аномальное течение: [c.124] [c.135] [c.180] [c.66] [c.301] [c.26] [c.92] [c.67] [c.177] [c.180] [c.182] [c.135] [c.284] [c.191] [c.37] [c.713] [c.217] [c.187] [c.139] [c.180] [c.617]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология