Асимметрическая полимеризация

Направление асимметрической полимеризации определяется асимметрической структурой катализатора. Продукт реакции диэтилцинка и и /-глутамата имеет одинаковую селективность по величине, но противоположную по характеру. Смешанный со-катализатор приводит к образованию катализатора промежуточной селективности, которая соответствует асимметрии сокатализатора (рис. 10). [c.140]

Возможны два типа асимметрической полимеризации. Один из них определяется асимметрическим инициированием, а другой — асимметрической реакцией продолжения цепи. Первый из них с теоретической точки зрения менее эффективен, так как асимметрическая память, введенная в полимер при инициировании, быстро [c.140]

Механизм асимметрической полимеризации эпоксидов [c.374]

Асимметрическая полимеризация оптически неактивных мономеров (диенов) над диссимметрическими катализаторами, в результате которой на стадии роста цепи осуществляется асимметрический синтез и образование нового асимметрического центра в главной цепи полимера. [c.139]

Степень асимметрической полимеризации оказалась малой. Отсюда видно, что группа 51 (СНз) з, вопреки ожиданию, не оказывает положительного действия на асимметрический эффект. [c.157]

Сам оптически активный мономер может влиять на ход асимметрической полимеризации, если мономер является первым звеном растущей цепи тогда он инициирует преимущественное [c.86]

В исследованном случае [567—569] добавка полимера к катализатору не вызывала асимметрической полимеризации, но все же [c.174]

Схема 7.3. Асимметрическая полимеризация, применяемая для получения поли(три-арилметакрилата), имеющего правостороннюю спиральность. [c.126]

В некоторых случаях причиной асимметрической полимеризации может быть, по-видимому, асимметрическая адсорбция мономера на катализаторе. Катализатор РеС1з—окись пропилена— НдО, приготовленный в присутствии асимметричного эфира, является хорошим (асимметричным) катализатором для асимметрической полимеризации с/, /-окиси пропилена при повышенных температурах (табл. 7). Однако при комнатной температуре он неактивен и лишь адсорбирует мономер. Мы обнаружили, что неадсорбированный мономер становится оптически активным. Мономер, выделенный из адсорбированного состояния путем прибавления к катализатору амина, также имеет оптическое вращение, почти такое же, как у неадсорбированного мономера, но противо- [c.141]

Детальное исследование закономерностей полимеризации окиси пропилена и других асимметрических эпоксидов показывает, что ситуация здесь более слояша наблюдаемые существенные различия в структуре и оптической активности полимеров, а также их сложный фракционный состав обусловлены не только неоднородностью каталитических центров, но и статистикой роста стереорегулярных цепей. Анализ этих проблем потребовал новых подходов к исследованию структуры полйэпоксидов и механизма асимметрической полимеризации. [c.366]

Асимметрический центр в главной цепи полимера может возникнуть в результате асимметрической сополимеризации оптически активного мономера с дизамещенным олефином, например, как это было показано при сополимеризации малеинового ангидрида с /-а-метилбензилвиниловым эфиром 143]. Однако наиболее интересным является асимметрическая полимеризация диеновых соединений в присутствии асимметрических катализаторов. При этом образуются ОАП с асимметрическим атомом в основной цепи. Алиев и Кренцель [43] получили ОАП при полимеризации транс-1-фенилбутадиена-1,3 в присутствии (/ )-( + )-2-метил-бутиллития и системы н-С4НдЬ1 — ментилэтиловый эфир [c.145]

Асимметрическую полимеризацию метиловых, этиловых, -бутиловых и грег-бутиловых эфиров р-винилакриловой кис- [c.145]

Алиев [501, 585] исследовал асимметрическую полимеризацию т /7аис-1-фенилбутадиена-1,3 под действием (R)-()-2-ме-тилбутиллития и обнаружил невысокую оптическую активность (ах) 0,014—0,018 при I 1,55), что, однако, находится в пределах ошибок измерений. Применение дисперсии вращения не позволило убедительно показать осуществление асимметрического синтеза, [c.151]

Асимметрическая полимеризация фенилбутадиена на каталитической системе м-бутиллитий — —)-ментилэтиловый [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология