Асимметрический атом образование новых

Альдозы при восстановлении дают лишь один многоатомный спирт восстановление кетоз, напротив, приводит к образованию двух диастереомеров, поскольку возникает новый асимметрический атом углерода. Там, например, при восстановлении фруктозы (I) образуются два шестиатомных спирта (гексита) —сорбит (II) и маннит (III). Первый из них получается также при восстановлении глюкозы (IV), второй — при восстановлении маннозы (V). [c.100]

Сходные эффекты наблюдаются и при реакциях, приводящих к образованию оптически деятельных продуктов из веществ, не содержащих в молекуле асимметрических атомов углерода. Например, при гидрировании а-пинена появляется новый асимметрический атом углерода, отмеченный звездочкой [c.44]

Как уже было указано выше (см. стр. 567), при синтезе соединений с асимметрическим атомом углерода из оптически недеятельных молекул одинаково вероятно образование обеих оптически противоположных конфигураций. Наоборот, если новый асимметрический атом углерода появляется в оптически деятельном веществе, то отношения двух антиподных конфигураций нового асимметрического атома ab и асЬ на рис. 38) к ранее имевшейся системе асимметрического атома (xyz) будут неодинаковы. Поэтому вероятности образования конфигу- [c.586]

Асимметрическая индукция. Если по соседству с атомом углерода в состоянии 8/7 -гибридизации расположен асимметрический атом углерода, то образование нового асимметрического центра происходит под влиянием конфигурации уже существующего центра. Образуется предпочтительно один из двух возможных диастереомеров (разд. 4. 4). Считается, что реакция протекает стереоселективно, если количество одного изомера значительно превосходит количество другого. [c.297]

В предыдущей главе были развиты соображения, согласно которым, в случаях, аналогичных разбираемому, для превращений, свободных от изомеризации, из каждой стереоизомерной модификации алкоголя должно иметь,место преимущественное, а в известных случаях исключительное образование одного из двух возможных по теории структурно-изомерных углеводородов. С этой точки зрения одновременное образование двух терпенов из дигидрокарвеола наводит на мысль, что в этом последнем заключается смесь двух стереоизомеров. Ввиду того что дигидрокарвеол получается при восстановлении карвона, причем карбонильная группа, переходя во вторичную алкогольную СН(ОН), дает начало новому асимметрическому атому углерода, такое предположение находится в полной гармонии с господствующими стереохимическими представлениями . [c.111]

Стереоизомерия моносахаридов как циклических полуацеталей. При образовании циклического полуацеталя из оксиальдегида или оксикетона углеродный атом карбонильной группы превращается в асимметрический, так как вместо связи >С = О создаются две новые различные связи [c.210]

Образование дополнительного асимметрического атома углерода (в случае альдозы это первый атом С) ведет к тому, что глюкоза (как и все альдозы), так и ее производные (глюкозиды) могут существовать в двух новых пространственных формах а и р. [c.276]

При превращении пентозы в гексозу появляется новый асимметрический атом углерода, благодаря чему возможно образование двух шимерных сахаров. Действительно, прн этом синтезе часто образуются одновременно оба изомера. И наоборот, при укорочении цепи два эпи-мерных моносахарида образуют один и тот же низший сахар, так как Б этом случае один асимметрический атом угл( рода исчезает. [c.426]

Асимметрический синтез. Если при химических синтезах из веществ с симметричными молекулами создаются вещества с асимметрическим атомом углерода, то они получаются в виде недеятельных соединений. Однако, пользуясь оптически деятельными веществами, можно в некоторых случаях из веществ, не содержащих асимметрического атома углерода, получить оптически деятельные вещества. Для этого исходное вещество связывают с оптически деятельным веществом и удаляют последнее после того, как путем химической реакции получен новый асимметрический атом. Так можно синтезировать оптически деятельную молочную кислоту СНз—СН(ОН)—СООН из пировиноградной кислоты СНз—СО—СООН, в молекуле которой нет асимметрического атома. Для этого из пировиноградной кислоты и природного левовращающего спирта борнеола СщН ОН (стр. 567) получают сложный эфир. Восстановлением переводят этот эфир в бор-неоловый эфир молочной кислоты. При этом в молекуле создается новы 1 асимметрический атом и получаются два вещества—сложный эфир левовращающего борнеола и левовращающей молочной кислоты и сложный эфир левовращающего борнеола и правовращающей молочной кислоты. Эти вещества не являются один по отношению к другому оптическими антиподами, в связи с чем и скорости образования их неодинаковы первое вещество образуется в несколько большем количестве, чем второе. Поэтому омыление продукта реакции дает молочную кислоту, обладающую слабым левым вращением. [c.297]

Высокая стереоселективность 1,2-перегруппировок и введение в указанные реакции хиральных сульфидов открывают широкие возможности для их использования в асимметрическом синтезе [14]. В частности, перегруппировки Стивенса позволяют решить такую ключевую проблему в синтезе природных азотсодержащих соединений, как стереоселективное формирование новых С-С связей в а-положении к атому азота. Так, на примере синтеза бициклического (3-лактама 74 продемонстрирован новый подход к 6-амидокарбопенициллиновым антибиотикам [44]. Фотолиз диазокетона 76 приводит к илиду 75, который после перегруппировки дает соединение 74 со стереоселективным образованием новой связи С-С (схема 18). [c.218]

Бензилиденовые производные сахаров, так же как и рассмотренные выше изопропилиденовые производные, нашли широкое применение в синтетической химии углеводов. Стереохимические требования к реакции бензальдегида с сахарами несколько иные, чем для ацетона. Отличие состоит в том, что бензальдегид предпочтительнее реагирует с -гликоль-ными группировками и образует ж-диоксановый цикл. Кроме того, бензнл-иденовый остаток может быть удален не только кислотным гидролизом, но и в нейтральной среде гидрогенолизом над катализаторами платиновой группы. После присоединения бензилиденового остатка в молекуле моносахарида возникает новый асимметрический атом углерода и в ряде случаев получающиеся днастереомеры могут быть разделены. Однако в тех случаях, когда бензальдегид реагирует с образованием Л1-диоксано-вого цикла, обычно образуется только один диастереомер, в котором фенильный остаток занимает экваториальное положение. [c.176]

Тип раскрытия олефиновой связи. В случаях когда в реакции образуется асимметрический атом углерода, полимерная цепь может обладать как стереорегулярной, так и беспорядочной конформацией (концепция стереотактичности). При образовании новой двойной связи в цепи реализуется геометрическая изомерия цис кш транс). [c.159]

Природные лецитины обладают оптической активностью, обусловленной тем, что природные лецитины являются а-лецитинами они содержат асимметрический атом углерода независимо от того, имеют ли радикалы жирных кислот одинаковое или различное строение. Гидролиз природных лецитинов при помощи ферментов приводит к образованию а-фосфоглице-рина. Это возможно только в том случае, если природные лецитины имеют а-структуру. В то же время убедительных доказательств наличия Р-лецити-нов в природе не имеется. [c.101]

Такой синтез Фишер [там же, стр. 32101 назвал асимметрическим (Synthese im asymmetris hen Sinne) , по-видимому, впервые применив этот термин. По его предположению, в подобного рода синтезе уже имеющиеся асимметрические атомы углерода обусловливают возникновение только одного из двух, казалось бы, возможных, асимметрических атомов углерода. Представлял поэтому принципиальный интерес такой асимметрический синтез, когда новый асимметрический атом углерода мог быть отделен в составе производной молекулы от остальных асимметрических атомов. С другой стороны, не менее интересно было выяснить и механизм образования такого нового атома углерода. Первую задачу, после неудачных попыток Фишера и других исследователей, решил Марквальд [19]. Он провел следующее превращение кислой бруциновой соли метил-этилмалоновой кислоты [c.71]

В результате присоединения H N к -глицериновому альдегиду в молекуле образуется второй асимметрический атом углерода. Так как одновременно образуется как правая, так и левая форма (конфигурация) нового асимметрического С-атома, то реакция приводит к образованию смеси 2 стереоизомерных оксинитрилов. Указанным в условии способом они могут быть превращены в 2 стереоизоу-ера винной кислоты, из [c.328]

В ходе этой реакции возникает новый асимметрический центр (С -атом остатка оксикислоты), вследствие чего можно ожидать образования только рацемических соединений. Защищенные аминоацилгликолевые и аминоацилмолочные кислоты были, кроме того, получены из N-защищенных аминокислот й грег-бутиловых эфиров а-бромкарбоновых кислот [1310, 1313]. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология