Нулевые точки теоретические

Разграничение величин ем и е о, из которых первая является частным случаем второй и представляет собой константу, характерную для данных металла Ме и растворителя I, тогда как вторая зависит от состава раствора и может иметь множество значений для данных металла и растворителя, вытекало из учения о нулевых точках металлов Фрумкина. Так, работу выхода электрона шме имеет смысл сопоставлять лишь с НТ, а не с ПИЗ. Так как на опыте определяется обычно 8 =0. а ие 8.М, то представлялось необходимым, во-первых, провести экспериментальное разграничение этих двух величин н, во-вторых, предпринять попытку теоретического расчета нулевых точек (теоретическая нулевая точка е ). [c.131]

Теоретический расчет пулевых гочек осложняется тем, что существующее их определение является чисто описательным, феноменологическим и не вскрывает их физическую сущность. Все предложенные до сих пор методы расчета нулевых точек поэтому приближенны и основаны на более или менее обоснованных предположениях. Первое предположение было высказано Фрумкиным оно отвечает данному им решению проблемы Вольта. По Фрумкину, разность нулевых точек двух металлов приблизительно равна вольта-потенциалу между ними [c.255]

Поскольку уравнение (2.2) справедливо для любых веществ 1 и 2, таким способом, можно рассматривать также и пластину из воздуха в твердой стали, т. е. воздушный зазор, который как трещина в образце играет важную роль при контроле материалов. Теоретическим результатом будут кривые проницаемости типа показанных на рис. 2.2 для стальной пластины в воде, но только максимумы будут располагаться значительно более тесно, примерно на расстояниях в 20 раз меньших, чем между максимумами на рис. 2.2, и к тому же они будут настолько узкими, что в масштабе на рис. 2.2 можно будет показать только тонкие штрихи на нулевой линии. Практически представляет интерес только снижение первого максимума проницаемости от нулевой точки при очень малых толщинах щели. Последующие максимумы можно получить только при очень тщательно выверенных плоскопараллельных губках, образующих щель, и при очень стабильной частоте. [c.35]

Бартон [42] нашел, что оптимальное значение pH для аргентометрического и меркуриметрического методов до некоторой степени зависит от используемой буферной и титрующей системы. Если данное сочетание буферного и титрующего растворов дает правильную нулевую точку с одной из аминокислот, то та же самая система при том же значении pH редко дает правильные результаты с другими соединениями. В то время как завышенные нулевые точки могут быть обусловлены неспецифическим связыванием атомов металла, нулевые точки, лежащие ниже теоретических, могут быть вызваны окислением групп —SH или связыванием атомов металла лишь частью групп —SH. [c.392]

Из соотношения (II.5) следует, что расстояние между максимумами поглощения и соответственно между нулями первой производной любой из крайних компонент спектра и средней компоненты составляет Ац, а положение максимума поглощения или нулевой точки средней компоненты определяет значение gn (см. рис. II.1, II.2). Таким образом, ориентируя поле Н вдоль разных осей молекулярной системы координат, по этим точкам можно определить все главные значения g- и Л-тензоров. Именно таким образом определены, например, величины g я А в работе [31], приведенные в табл. 1.1. Однако, чтобы в эксперименте достаточно точно определить направления главных осей g- и Л-тензоров относительно друг друга и радикала, необходимо экспериментально и теоретически исследовать угловую зависимость формы спектра ЭПР, как это сделано, например, в работе [33]. [c.27]

Пример расчета по соотношениям (11.12), (11.13) и сравнение теоретических угловых зависимостей с экспериментальными приведены на рис. И.З. Экспериментальные значения величин g (0, ф) определены из полон ения нулевой точки средней компоненты спектра по соотношению (И.11), а значения А (9, ф) в соответствии с тем же соотношением получены из величины расстояния между крайними компонентами спектра. [c.29]

Теоретический расчет нулевых точек [c.264]

Уравнение (501), а следовательно, и уравнение (503) будут оправдываться в том случае, если ориентация диполей воды в нулевой точке одинакова для всех металлов и двойной слой в металле (при потенциале нулевой точки) не изменяется при переносе его из вакуума в водный раствор. Обосновать теоретически выполнение этих условий невозможно, и справедливость уравнений (501) и (503) можно доказать или опровергнуть поэтому лишь опытным путем. [c.264]

Соотношение между потенциалом незаряженной поверхности и нулевой точкой металла рациональная и приведенная шкалы потенциалов (260), 5. Теоретический расчет нулевых точек (264). [c.506]

Теоретический расчет нулевых точек. Для всех металлов, кроме ртути, нет достаточной уверенности в том, что величины, приведенные в табл. 38—40, являются действительно нулевыми точками соответствующих металлов, а не потенциалами их незаряженной поверхности. Такая неопределенность обусловлена тем, что ионы, не проявляющие поверхностной активности на границе между ртутью и водой, способны специфически адсорбироваться на поверхности других металлов. Поэтому электролиты, в которых в случае ртутного электрода соблюдены условия, позволяющие получать значения потенциала незаряженной поверхности, совпадающие с нулевой точкой ртути в данном растворителе (или очень близкие к ней), могут оказаться поверхностно-активными для других металлов, и экспериментально определенные потенциалы незаряженной поверхности будут отличаться от нулевых точек. В связи с этим было бы весьма интересно попытаться рассчитать нулевые точки металлов теоретически. Основа для такого расчета была дана Фрумкиным. Он предположил, что разность нулевых точек двух металлов должна быть приблизительно равна вольта-потенциалу между ними [c.261]

Уравнение (Х-66) позволяет рассчитать нулевую точку любого металла, если для него известна работа выхода электрона. Точность расчета, помимо достоверности исходных посылок, определяется точностью определения работ выхода. Зависимость, отвечающая уравнению (Х-66), представлена графически на рис. 36, из которого видно, что отклонение опытных точек от теоретической прямой [c.262]

В настоящее время нет достаточной уверенности в том, что нулевая точка, рассчитываемая теоретически, соответствует по своему физическому смыслу и по своей величине экспериментальной. Если допустить, что такое совпадение существует, то подстановка значений и со для ртути в уравнение (Х-71) дает для = = 0,19 в, что очень близко к наиболее вероятным значениям этой величины, полученным иными методами. [c.264]

В. М. Новаковский и Е. А. Укше и др.) прямо или косвенно используют уравнение (Х-64). Фрумкин подчеркнул приближенный -характер этого уравнения и высказал ряд соображений о возможных причинах отклонения от линейной зависимости между нулевыми точками и контактными, потенциалами. Условия, при которых должно оправдываться уравнение (Х-64), были рассмотрены Парсонсом и Антроповым. Теоретическое обоснование необходимости соблюдения этих условий дать невозможно, и справедливость уравнения (Х-64), а также предложенные методы расчета нулевых точек можно поэтому доказать или опровергнуть лишь опытным путем. [c.280]

Уравнение (Х-66) позволяет рассчитать нулевую точку любого металла, если для него известна работа выхода электрона. Точность расчета, помимо достоверности исходных посылок, определяется точностью измерения работ выхода. Зависимость, отвечающая уравнению (Х-66), представлена графически на рис. 38, из которого видно, что отклонение опытных точек от теоретической прямой в большинстве случаев не превосходит ошибок опыта. Таким образом, нулевые точки с точностью, близкой к той, какую дают большинство непосредственных измерений ( 0,1 в), можно вычислить по уравнению (Х-66). [c.280]

Антропов ввел понятие о теоретической нулевой точке металл — растворитель м/ье , которая определяется как такой частный случай равновесного потенциала металл — раствор, когда заряды свободных поверхностей металла и раствора равны друг другу, а следовательно, их внешние потенциалы чрм и -фь одинаковы [c.280]

Полученные в 0,1 растворе [(СНз)4Н)2504 методом нулевого раствора данные для амальгам натрия могут быть представлены в виде зависимости к а(не)=— 2,05—0,084 Ig Мш, из которой следует, что экстраполяция опытных значений нулевых точек амальгам натрия к мольной доле натрия в амальгаме, равной 1, дает величину —2,05 в. Теоретический расчет по контактным разностям потенциалов дает величину нулевой точки для натрия от —2,15 до —2,4 б [50—52]. [c.234]

Определение чувствительности весов. Чувствительностью весов называется выраженная в микрограммах величина отклонения коромысла весов от нулевого положения при минимальной их нагрузке. Для весов ВМ-20 минимальная нагрузка определяется перестановкой рейтера на одно малое деление, а для весов СМД-1000 наложением гири массой 1 мг. Определяют попеременно показания весов в ненагруженном состоянии, т. е. нулевую точку весов, и показание с указанными выше нагрузками. Алгебраическая разность этих показаний и будет обозначать чувствительность весов. Теоретически чувствительность весов должна быть равна 100 для весов ВМ-20 и 1000 для весов СМД-1000. Однако при такой чувствительности на показания весов очень сильно влияют внешние воздействия, как, например, вибрация здания, сквозняки, изменение температуры в весовой комнате и т. п. Поэтому чувствительность должна быть установлена несколько ниже указанной величины и равняться 98—99 или 998— [c.16]

Отклонение значений нулевых точек, вычисленных по работе выхода электрона, от их теоретических значений не превышает ошибок опыта [120]. [c.93]

Рис. 11.5. Поглощение (при 420 нм) как функция концентрации бактериальных клеток. Штриховая линия — теоретическая кривая. Сплошная линия — экспериментальная кривая, полученная с пятнадцатью разведениями бактериальной культуры (концентрации клеток измеряли по сухому весу биомассы). Она построена путем аппроксимации квадратичной кривой, проходящей через нулевую точку.

Другой способ снижения теоретического минимума работы разделения— создание установки из нескольких камер, в которых рассол, перетекая из одной камеры в другую, постепенно обессоливается. В этом случе величина W l WI представляет собой отношение суммы малых количеств чистой воды, полученных во всех камерах, к количеству соленой воды, введенной в первую камеру. Если число камер очень велико, общие затраты необходимой энергии будут сведены к минимуму и равны среднему значению ординаты на кривой внутреннего смешения, соответствующей расстоянию между нулевой точкой и необходимым соотношением регенерации, На кривой дифференциального разделения (рис. Х1Х-5) представлены такие значения энергии. Между кривыми 2 а 4 лежит область идеальных систем, наиболее близких к реальным обессоливающим системам, так как в любой реальной системе происходит некоторое внутреннее смешение и ни в одной из них полностью не осуществляются условия дифференциального разделения. [c.541]

Изложенные методы одномерной минимизации являются по существу методами нулевого порядка, т. е. веточках прямой pi вьшолняется расчет лишь значений минимизируемой функции. Если же в каждой точке известны и значения градиента данной функции, то могут быть использованы теоретически - более эффективные алгоритмы одномерного поиска, основанные на применении так называемых критериев сходимости. При этом автоматически обеспечивается выполнение условия (И1, 163), связанного с устойчивостью алгоритма минимизации. Для обеспечения критерия сходимости в случае его невыполнения на первом шаге обычно используются методы линейной экстраполяции совместно с кубической интерполяцией (см. Приложение 2). По данным решения тестовых задач методы первого порядка требуют в среднем 1,1—1,5 вычислений функции (вместе с градиентом) на направлении по сравнению с 2,5—4 вычислениями при методах нулевого порядка. [c.99]

На теоретической индикаторной диаграмме (рис. Х.47) линия /—3 соответствует сжатию при нулевой производительности, т. е. случаю, когда клапан 1 остается все время открытым. При частичной подаче клапан 1 закрывается и открывается в переменных точках 5 и 7, и индикаторная диаграмма получает форму заштрихованной фигуры с изломом линий сжатия и расширения. Индикаторные диаграммы, соответствующие различным производительностям при регулировании присоединением дополнительной полости на части хода, показаны на рис. Х.48. [c.594]

Так как при данном методе орошения парциальный конденсатор, эквивалентный одному теоретическому контакту,отсутствует, то его действие должно быть заменено установкой одной дополнительной (нулевой) тарелки по сравнению с колонной,снабженной парциальным конденсатором. Эта тарелка на рис. 11.8 [c.330]

Нулевая точка (н. т.), подобно стандартному потенциалу, отвечает вполне определенному составу раствора. Нулевую точку, подобно стандартному потенциалу, можно попытаться рассчитат . теоретически, используя определенные ( )изические свойства металла и растворителя, чего нельзя выполнить для потенциала нулевого заряда и для равновесного потенциала. Сопоставлять между собой различные системы металл — раствор целесообразно по значениям стандартных потенциалов и нулевых точек. Связь между нулевой точкой и потенциалами нулевого заряда передает уравиение [c.251]

Уравнение (Х-64) было качественно подтверждено в экспериментальных работах Карпачева и сотрудников по нулевым точкам расплавленных металлов. Все предложенные методы расчета нуле-,,вых точек (Р. М. Весенин, Л. И. Антропов, Делагей и Рютши, А. И. Левин, В. М. Новаковский и Е. А. Укше и др.) прямо или косвенно используют уравнение (Х-64). Фрумкин подчеркнул приближенный характер этого уравнения и высказал ряд соображений о возможных причинах отклонения от линейной зависимости между нулевыми точками и контактными потенциалами. Условия, при которых должно оправдываться уравнение (Х-64), были рассмотрены Парсонсом и Антроповым. Теоретическое обоснование необходимости соблюдения этих условий дать невозможно, и справедливость уравнения (Х-64), а также предложенные методы рас- [c.261]

В настоящее время нет достаточной уверенности в том, что ну- левая точка, рассчитываемая теоретически на основе допущения (Х-69), соответствует по своему физическому смыслу и по своей величине экспериментальной нулевой точке . Тем не менее совпадение уравнений (Х-66) и (Х-71), в которых использовались различные исходные величины, вряд ли можно рассматривать как случайность. Уравнение (Х-72) приводит к выводу о независимости разности нулевых точек от природы растворителя, что согласуется с полученными до сих пор данными о нулевы х точках в водных растворах и в расплавах солей. Наконец, следует отметить, что [c.282]

Недавно эти представления были применены Б. С. Красиковым для теоретического расчета потенциалов нулевых зарядов бинарных твердых растворов [49] с малыми отклонениями от идеальности. Так как натрий в амальгаме обладает значительной поверхностной активностью [54], то небольшие количества его в ртути резко сдвигают нулевую точку. Калий, рубидий и цезий более поверхностно активны в амальгамах, чем натрий [54]. Это должно приводить к еще более сильному сдвигу нулевых точек этих амальгам в сторону нулевых точек чистых металлов, которые, судя по расчетным данным [50—52], должны лежать при несколько более отрицательных потенциалах, чем для натрия. По-видимому, нулевые точки этих амальгам лежат в области потенциалов —2,0 -ь —2,4 в. Резкий сдвиг нулевых точек амальгам в сторону более отрицательных потенциалов позволил предположить, что подобным же образом при электролизе в щелочных растворах будут меняться нулевые точки металлов, дающих поверхностные натрийметалли-ческие соединения [45]. Это обстоятельство, по-видимому, оказывает определенное влияние на ход и направление процессов электрогидрирования в щелочных растворах, что было учтено нами при обсуждении данных по восстановлению ацетона в щелочных средах [22]. [c.235]

Калибрирование ультрамикровесов. Точная зависимость угла закручивания кварцевой нити от величины нагрузки заранее предсказана быть не может. Поэтому соотношение между весом образца и соответствующим показанием отсчетного колеса при работе с крутильными весами должно быть установлено экспериментально. С теоретической точки зрения эта зависимость должна быть линейной, что и подтверждено практикой. Поэтому для взвешивания достаточно знать только величину калибровочного коэффициента, с помощью которого можно вычислять вес образца, исходя из показаний отсчетного колеса. Для того, чтобы установить положение калибровочной прямой линии, которая проходит через нулевую точку, соответствующую показанию отсчетного колеса при ненагруженных весах, достаточно точно определить хотя бы одну точку на этой линии. Однако определить такую точку с требуемой степенью точности в настоящее время практически не удается вследствие невозможности приготовления разновесок в ультрамикромасштабе с точностью, соответствующей чувствительности весов. Невозможность точного приготовления микро-граммовых разновесок для ультрамикровзвешивания и трудности обращения с такими разновесками делают очень трудным достижение высокой степени точности. [c.109]

Не вдаваясь в теоретические основы метода, ог етим, что воли функция оптимизации при некоторых оптимальных значениях пара> метров стремиться к экстремуму, то очевидно, что добавление к функции оптимизации нулевых ( по 5.19 ) функций ограничения на изменит значения критерия оптимальности в экстремальной точке. Координаты экстремума находется из условия равенства нулю первых производных функции Лагранжа по параметрам процесса и неопределенным множителям [c.55]

Если сумма скачков потенциала в рассмотренных четырех двойных электрических слоях равна нулю, то на поверхности металла имеется так н зываемый абсолютный нуль потенциала. Потенциалы, вычпсленныг по отношению к этому нулю, называются абсолютными потенциалами. Абсолютный нуль потенциала не может быть вычислен теоретически или определен экспериментально. Однако, как выяснилось, нет необходимости знать абсолютные значения потенциалов. Для термодинамических расчетов достаточно знать условные равновесные потенциалы, измеренные по отношению-к стандартному водородному электроду. Для исследования кинетики электродных процессов должен быть известен условный потенциал по отношению к так называемому потенциалу нулевого заряда, который для каждого металла и растворителя имеет определенное значение. [c.300]

С увеличением потенциала поляризация анионов увеличивается, а б уменьшается, что еш,е сильнее сказывается на асимметрии электрокаииллярной кривой. При больших потенциалах могут поляризоваться и катионы. В результате лш1ейная зависимость <7 от ср, соответствующая теоретической электрокапиллярной кривой, в реальных системах наблюдается обычно в области, близкой к точке нулевого заряда, а вдали от нее эта зависимость нарушается. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология