Закономерности процесса полимеризации дивинила

С. В. Лебедев был очень хорошим экспериментатором. Изучая полимеризацию 16 непредельных углеводородов, ему удалось установить основные закономерности, которым подчиняется процесс полимеризации дивинила и других углеводородов. [c.19]

Есть основание предполагать, что полимеризация дивинила ь присутствии натрийорганического соединения также подчиняется закономерностям анионной полимеризации. Процесс активации заключается в поляризации части молекул мономера с образованием начального центра полимеризации [c.231]

Указанными работами для процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила были установлены основные закономерности, которые лежат в основе почти всех современных методов синтеза каучука и многих других высокомолекулярных соединений. [c.539]

С. В. Лебедев указанные закономерности установил в те годы, когда теория кинетики химических реакций была еще в стадии становления. Спустя 20 лет после опубликования этих работ Е. Н. Гапон, используя в основном экспериментальные данные и теоретические взгляды С. В. Лебедева по полимеризации углеводородов ряда дивинила и аллена, на основе развившейся теории кинетики химических реакций произвел соответствующие расчеты для этих процессов и объектов исследований. При этом оказалось, что точность эксперимента в работах Сергея Васильевича была настолько высокой, что позволила произвести расчеты для определения константы реакции, о чем и говорит Гапон в одной из своих статей [32]. [c.571]

После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

Увеличение содержания эмульгатора в полимеризуемой системе вызывает закономерное повышение скорости полимеризации, что можно видеть по данным рис. 79 для случая полимеризации дивинила в присутствии 2,5% диазоаминобензола, как возбудителя. С другими возбудителями и с другими мономерами получается та же картина. Разные эмульгаторы по-разному ускоряют полимеризацию. Влияние природы эмульгатора на скорость процесса может быть выражено следующим рядом по нисходящей активности олеиновокислые натрий и калий > олеиновокислый аммоний > канифольное мыло > пропил-р-нафталинсульфокислый натрий (некаль) > > раствор казеина в щелочи. [c.307]

Особенно важное значение для успешного решения проблемы синтеза каучука в промышленном масштабе имели классические исследования С. В. Лебедева, выполненные им в период 1908—1912 гг. В этих исследованиях впервые были установлены общие закономерности процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила (в том числе и изопрена). Первостепенное значение имело сделанное С. В. Лебедевым наблюдение о способности дивинила попимеризоваться с образованием каучукоподобного продукта. Дивинил (бутадиен) является простейшим углеводородом с сопрягкепиой системой двойных связей, и его синтез более прост и доступен, чем синтез подобных углеводородов (например, изопрена). Благодаря этим работам и открытию С. В. Лебедева значительно упростился вопрос синтеза исходного углеводорода для получения каучука. Синтез дивинила можно легко осуществить на основе многих видов органических соединений, которые являются легкодоступными и относительно дешевыми. [c.244]

С. В. Лебедев в своей магистерской работе выявил общие закономерности процессов полимеризации органических соединений. Продолжая в этом направлении исследования А. М. Бутлерова и А.Е. Фаворского, С. В. Лебедев в самом начале монографии писал ...Полимеризация, как процесс направляющий частицы к более устойчивым формам, широко распространена в области органических соединений. Не боясь впасть в преувеличение, можно сказать, что большинство ненасыщенных органических соединений при тех или иных условиях может полимеризоваться одни вещества в силу условий, которые в настоящее время не поддаются учету, оказываются настолько неустойчивыми, что процесс полимеризации совершается самопроизвольно другие, для того, чтобы этот процесс мог осуществиться, требуют воздействия света, высокой температуры или таких энергичных агентов, как серная кислота, фтористый бор, безводный хлористый цинк ([142], стр. 1). С. В. Лебедев показал, что в жестких условиях полимеризуются и низшие представители олефинов. На основе своих обширных опытных данных и анализа литературных источников С. В. Лебедев разработал научную классификацию полимеризации непредельных углеводородов. Он разделил полимеризацию углеводородов на пять типов типы стирола, стильбена, ацетилена, аллена и тип дивинила. Рассмотрев каждый тип в отдельности, С. В. Лебедев основное свое внимание уделил типу дивинила, т. е. системе с сопрян енными двойными связями, которая показывает максимальную склонность к самопроизвольной полимеризации при комнатной температуре. [c.108]

Одним из первых по времени освоения способом является полимеризация дивинила в массе в присутствии металлического натрия. Технология этого способа была разработана на основе классических исследований автора советского метода получения синтетического каучука С. В. Лебедева. В 1910 г. Лебедев впервые заполимеризовал дивинил металлическим натрием и получил каучукоподобный продукт. Основные итоги своих работ в области полимеризации углеводородов ряда дивинила и закономерности этого процесса С. В. Лебедев изложил в широко известном нау чном труде Исследование в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов , изданном в 1913 г. [c.229]

Полимеризация дивинила в присутствии металлоорганического С08дкк ния также подчиняется закономерностям анионной полимеризации. Процесс активации заключается в ионизации части молекул мономера с образованием начального центра пояимеризации [c.268]