Полинафтилметакрилат

Миграция экситона прекращается на концевых группах или дефектах структуры (химических аномалиях — кислородсодержащих группах, фрагментах катализаторов и физических дефектах — складках цепи, точках повышенного напряжения). Нередко в таких местах — ловушках энергии — образуются соответствующие эксимеры, что наблюдалось по эксимерной флуоресценции и (или) фосфоресценции полимеров, содержащих ароматические ядра. Так, флуоресценция полинафтилметакрилата состоит из двух полос с Хмакс 340 и 380 нм, принадлежащих нафтильным группам (34O нм) и их эксимерам (380 нм). Некоторые сегменты действуют как барьеры на пути переноса энергии, снижая тем самым вероятность возникновения эксимеров. Именно этим объясняется тот факт, что в сополимерах нафтилметакрилата с метилметакрилатом флуоресценция нафтильных эксимеров не проявляется. Возможность захвата энергии посредством образования эксимеров и последующая ее диссипация в безызлучательных или излучательных переходах в общем случае снижает вероятность фотохимических реакций например, для полинафтилметакрилата она примерно на порядок меньше, чем для сополимера нафтилметакрилата с метилметакрилатом. Другой ловушкой энергии является образование [c.146]

В своей монографии [219] Флори указал, что критические объемные доли И2к, определяемые по положению максимума кривых фазового равновесия, для некоторых полимеров (полиизобутилен, полистирол) примерно в 2 раза превосходят вычисляемые согласно его теории как (1- -х ") . Из последнего столбца табл. 7.2 видно, что асимметрия критической опалесценции дает для полистирола такой же результат. Для других полимеров отношение 4/(1+- ") варьирует от 1,5 для поливинилнафталина в фенилэтиловом спирте до 4,0 для полинафтилметакрилата в том же растворителе. [c.312]

Значительный интерес представляет вопрос о том, в какой мере малые размеры макромолекул в предкритической области обусловлены концентрационными эффектами. Из рис. 7.14 видно, что для полистирола в метилэтилкетоне асимметрия рассеяния быстро возрастает с уменьшением концентрации полимера. Совершенно иной результат получен для высокомолекулярных полистирола и полинафтилметакрилата в тета-растворителях (циклогексане при 34,2° С и тетралине при 30°С соответственно). В этих системах асимметрия рассеяния не меняется с концентрацией в первом случае, по крайней мере, до с ж 0,85%, во втором — до с 0,4%. Поскольку в тета-растворителе (где Лг=0) асимметрию г определяют, согласно (1.69), только [c.313]

Величина 622 2, вычисленная указанным способом, как это видно из табл. 7.3, вполне удовлетворительно согласуется с найдепной из критической опалесценции для всех исследованных полимеров, за исключением полинафтилметакрилата, что не удивительно, если иметь в виду полную глобулизацию его клубков при критических условиях (см. выше). [c.321]

Спектр ультрафиолетового поглощения раствора полинафтилметакрилата подобен спектру его низкомолекулярного аналога — метилнафталина — и сохраняет все [c.327]

В то же время относительные разиости (622—Si2)/6n плотностей энергии когезии полимер — полимер и полимер — растворитель, определяющие размеры клубков и конформацию макромолекулы, для этого полимера в толуол — декалине и для полинафтилметакрилата в толуоле близки друг другу (0,044 и 0,050 соответственно). [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология