Тета-растворитель

Тета-растворители для полимеров [О 404] [c.40]

Полимер Тета-растворитель 0. с [c.40]

Полимер Тета-растворитель 0, °С [c.42]

Метод, основанный на определении второго вириального коэффициента. В основу этого метода положен тот факт, что при тета-температуре вторые вириальные коэффициенты равны нулю (разд. 2.10). Наклон п/с (рис. 5.2) равен нулю, если растворитель является тета-растворителем. Можно использовать все методы, с помощью которых определяют второй вириальный коэффициент, а именно эбулиоскопию (разд. 6.1.1), криоскопию (разд. 6.2.1), седиментационное равновесие (разд. 8.3.1), светорассеяние (разд. 13.1.6). [c.44]

Параметр набухания (а) — это отношение размера цепи в данном растворителе (возмущенные размеры) —Р или 5 -и в тета-растворителе (невозмущенные размеры)или — при определенной температуре [c.58]

Светорассеяние, например метод асимметрии в тета-растворителе (разд. 13.1.5), а также метод Зимма в тета-растворителе разд. 13.1.6.) [c.58]

Параметр набухания (ав), представляющий собой отношение размера цепи одного и того же разветвленного полимера в хорошем растворителе (г или s ) и в тета-растворителе или [c.59]

Параметры g и в можно определить для любого разветвленного полимера, но для этого нужно знать их характеристики в тета-растворителе. [c.59]

Полимер Тета-растворитель е. [c.40]

Полимер Тета-растворитель е, °с [c.41]

Здесь 2 и К — молярные объемы полимера и растворителя, а Яд — линейный размер клубка в -растворителе (тета-растворителе), в котором % = 0,5, т. е. [c.623]

Как и в случае дробного осаждения, при дробном растворении наиболее хороший эффект дают плохие идеальные растворители или хорошо подобранные смешанные тета-растворители. Пригодность растворителя (или системы растворитель —осадитель) для фракционирования данного типа полимера необходимо предварительно проверить в малом масштабе путем определения кривой растворимости. Наиболее простой и быстрый метод для этой цели может быть проиллюстрирован на примере определения кривой растворимости ацетилцеллюлозы в смесях ацетона с этанолом или бутилацетатом [76]. [c.45]

Значения к для растворов в плохих растворителях, полученные экспериментально, всегда больше, чем для растворов в хороших растворителях, т. е. роль природы растворителя оказывается здесь такой же, как и при измерениях и в области концентрированных растворов, причем таким же остается и соотношение между полярным и неполярным полимерами. Теория Петерсона — Фиксмана неправильно предсказывает, что константа Хаггинса в тета-растворителе к а не должна зависеть от природы растворителя. Более того, эта теория, как и теория [c.241]

Идеально-статистическое (гауссово) распределение положений сегментов макромолекулярной цепи в пространстве реализуется только в тета-растворителе, в котором взаимодействие полимер—полимер эквивалентно взаимодействию полимер — растворитель. В зависимости от природы (или качества ) растворителя это распределение может отличаться От гауссова, что приводит к дополнительным возмущающим эффектам, изменяющим значения времен релаксации системы. [c.250]

На рис. II показаны результаты, полученные с типичной фракцией полистирола, молекулярный вес которой определяли в тета-растворителе — циклогексане — при 35°. Очевидно, что работа в таких идеальных условиях позволяет совершенно однозначно произвести экстраполяцию к бесконечному разбавлению. Разброс точек вызван только экспериментальными ошибками в измерениях осмотического давления и концентрации. [c.30]

Зависимость константы седиментации от молекулярного веса. В общем случае константа седиментации зависит от молекулярного веса в степени, равной или меньшей /2 [130]. Например, если характеристическая вязкость пропорциональна то константа седиментации при бесконечном разбавлении должна быть пропорциональна Это означает, что константа седиментации даже при бесконечном разбавлении не очень чувствительна к изменению молекулярного веса. До некоторой степени это компенсируется тем, что в полидисперсных системах концентрационная зависимость различных констант седиментации изменяется несколько медленнее, чем общая характеристическая вязкость [190]. Все же было показано, что смесь двух высокомолекулярных фракций полистирола в хороших растворителях разделяется очень слабо [190]. Лучше всего проводить опыты по расширению границы раздела в тета-растворителях [63]. В этом случае 5 должно зависеть от [120] и, кроме того, характеристическая вязкость и концентрационная зависимость 5 минимальны. [c.53]

Употреблять тета-растворители [39]. Болдуин и Ван-Холд [15] перечисляют большое количество идеальных систем. [c.54]

О (г) нечувствительна также и к влиянию давления. Кроме того, С (г) зависит только от распределения по молекулярным весам. Легко показать, например, что в тета-растворителях при бесконечном разбавлении [c.54]

В свое время многие исследователи для преобразования распределения констант седиментации в распределение по молекулярным весам считали необходимым калибровать 5 по молекулярному весу для ряда фракций. Без этого, по крайней мере в тета-растворителях, можно обойтись, так как при с = О [c.55]

Ван-Холд и Болдуин [211] показали, что если укоротить столб раствора, то равновесие устанавливается значительно быстрее. С другой стороны, при очень короткой ячейке теряется большая часть информации о широте распределения. Однако если использовать тета-растворитель, интерференционную оптику и многокамерный ротор [196, 218], то этот метод можно применять для обычных текущих определений М ,, особенно в тех случаях, когда измерения рассеяния света затруднены. [c.60]

На рис. 32 приведены результаты, полученные для четырех фракций полиизобутилена в изооктане (хороший растворитель) и в этиловом эфире -гептановой кислоты (тета-растворитель при 34°) [131]. Следует отметить, что для наиболее высокомолекулярных фракций при неидеальных условиях измерения могут дать ошибку до 25%. [c.63]

Тета-растворители и тета-точки полимеров [c.306]

Ниже приводятся некоторые методы определения тета-растворителей, т. е. определения условий, при которых данный растворитель становится тета-растворителем. [c.306]

Определение тета-растворителей методом фазового равновесия. Для несколь- [c.306]

Определение тета-растворителя по второму вириальному коэффициенту. Согласно уравнению (П.7), в тета-точке = 0. Следовательно, в 0-точке угол наклона графика зависимости я/с от концентрации С равен нулю. Для определения Лз могут использоваться все абсолютные методы определения молекулярного веса. Для этого при различных температурах находят А и строят зависимость А от Т, которая линейна лишь вблизи 0-точки. Для определения Ац при некоторой определенной температуре варьируют соотношение между растворителем и осадителем. [c.307]

Метод, связывающий вязкость и молекулярный вес. В основу этого метода положено то, что экспонента а в уравнении Марка — Хоувинка — Сакурады (разд. 9.1.2) равна 0,5 для статистического клубка в тета-растворителе. [c.44]

Таким образом, исходя из представлений Т. Фокса, вязкость конденсированных полимерных систем определяется в первую очередь свойствами индивидуального макромолекулярного клубка. Это подчеркивается предположением о тождественности размеров эффективного клубка в предельно разбавленном растворе в тета-растворителе, где конформация макромолекул действительно может быть принята клубкообразной, и в концентрированных растворах и у полимеров в блоке — в системах, для которых нельзя высказать никаких соображений о конформациях макромолекул. Тем не менее как эффективный параметр, определяемый суммой взаимодействий макромолекулы со средой, оказывается величиной, характеризующей вязкость конденсированных систем вплоть до блочного полимера. Хотя этот вывод, скорее качественный, чем количественный, все же универсальность критического значения Х и возможг ность использования как определяющего параметра не могут [c.185]

H. Чогл вычислил частотные зависимости компонент динамического модуля для различных значений h я г (последний может изменяться от О для тета-растворителя до 0,20). Совмещая экспериментально найденные функции G (ю) ж G (т) с графиками, полученными теоретическим расчетом, можно найти А и е, для которых для исследованной системы достигается наилучшее согласие с экспериментом. Независимым способом проверки получаемых при этом результатов является оценка величины е по результатам измерения зависимости характеристической вязкости от молекулярной массы для выбранной системы полимер — растворитель. Очевидными преимуществами для постановки экспериментальной проверки теории обладают растворы в тета-растворителе, поскольку для них заранее известно, что s = 0. Некоторые экспериментальные результаты по проверке модели частично проницаемого клубка будут рассмотрены ниже. [c.251]

Экспериментальные результаты, полученные для различных полимеров — полидиметилсилокеана, полибутадиена, полистирола и др., — показывают, что в целом все они ведут себя как частично проницаемые клубки, так что при соответствующем выборе параметра взаимодействия к обеспечивается удовлетворительное соответствие теории с экспериментом, и химическая природа гибкой полимерной цепи не играет здесь никакой роли. Пример результатов сопоставления теории с экспериментальными данными, относящимися к предельно разбавленным растворам, представлен на рис. 3.10 для растворов полистирола в двух различных тета-растворителях. Согласие теории с экспериментом сохраняется и для растворов в хороших растворителях. Дальнейшие исследования показали также, что рассмотрение частотных зависимостей [( ] и [0" позволяет подтвердить существующие теоретические представления о вязкоупругих свойствах не только линейных, по и разветвленных макромолекул, поведение растворов которых может трактоваться в терминах модели Зимма при учете частичной проницаемости макромолекулярного клубка. При этом, однако, значение к для разветвленных полимеров оказывается несколько меньшим, чем для линейных макромолекул того же химического строения. [c.257]

При распространении области исследованных частот в мегагерцевый диапазон были обнаружены новые экспериментальные факты, заставляющие пересмотреть вопрос о предельных свойствах полимерной системы. Дело в том, что при м > 10 Гц зависимость динамической вязкости от частоты начинают проявлять такие соединения, которые при меньших частотах ведут себя как ньютоновские жидкости, в частности низкомолекулярные растворители. Еще более показательны в этом отношении результаты исследования частотной зависимости динамической вязкости растворов монодиснерсного полистирола в к-дибутйлфталате , который при 25 °С по отношению к полистиролу близок к тета-растворителю. Для этой системы в довольно широкой области частот, доходящей до 100 МГц, наблюдается существование практически постоянного квазипредельного значения динамической вязкости. Но при дальнейшем повышении частоты до 300 МГц вязкость вновь начинает уменьшаться. Этот [c.259]

Далее можно обойтись и без константы К, поскольку средний молекулярный вес Мзп можно найти по уравнению (77), зная [т]] и макс ИССЛбДув" мого образца. Легко показать [222], что в тета-растворителях [c.55]

Температура, при которой реализуются эти условия, была названа mema-температурой или тета-точкой, а растворитель, удовлетворяющий этим условиям, называется тета-растворителем. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология