Относительное влияние на время разделения

Итак, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, оказывает лишь косвенное влияние на разделение, а именно через уменьшенные значения эффективности разделения при низких величинах Таким образом, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, не равнозначно с остротой разделения и относительным удерживанием. Простой вид соотношений между и [(35) — (37)1 подтверждает это положение. [c.48]

Процессы дистилляции и ректификации давно применяются в различных отраслях промышленности. Накоплен значительный опыт по разработке теории, а также по технологическому и аппаратурному оформлению этих процессов. Промышленностью нашей страны и другими промышленно развитыми странами выпускаются десятки различных типов оборудования — дистилляционных кубов и ректификационных колонн. Однако большинство из них непригодно для работы под вакуумом при давлениях менее 65-10 Па. С понижением давления в аппаратуре факторы, несущественные при атмосферном и повышенном давлениях, приобретают решающую роль. Основные из этих факторов — падение давления в аппаратах и время пребывания в них обрабатываемых смесей. Чем больше гидравлическое сопротивление ректификационной колонны, тем больше изменение давления, а следовательно, и температуры кипения по ее высоте. При малых давлениях вверху колонны, например (4н-6,5)10 Па, значительное гидравлическое сопротивление приводит, помимо указанного, к большому изменению объемного расхода пара по высоте, а следовательно, и к существенному изменению гидродинамической обстановки, что препятствует эффективному проведению процесса массообмена. В дистилляционных кубах, работающих при низких давлениях, резко возрастает относительное влияние гидростатического давления и конструкции аппаратов, которые, будучи эффективными при атмосферном и повышенных давлениях, для процессов, проводимых под вакуумом, оказываются непригодными. Таким образом, разделение смесей под вакуумом диктует принципиально новые требования к технологическому и аппаратурному оформлению процессов, которые должны обеспечивать получение продуктов заданного качества при допустимых температурах и времени пребывания в обстановке термического воздействия. [c.6]

Следует отметить, что в зарубежных и советских работах [1—5] имеется довольно значительный материал о зависимости расходных показателей от состава и давления разделяемой смеси. В то же время в них отсутствуют какие-либо сведения относительно исследования процесса разделения при пониженных температурах и влияния температуры процесса на величины расходных показателей. В литературе также не освещен вопрос о расчете оптимального режима работы отпарной секции и реактиватора. [c.101]

В то время как относительное различие в массе изотопов для всех элементов, кроме самых легких, невелико, основные изотопы водорода различаются по массе в два раза. Это обусловливает относительно большее различие их свойств и облегчает их разделение. Влияние различия изотопов более сильно проявляется в физических свойствах, но обусловливает также и некоторое различие химических свойств. Так, при электролизе несколько легче подвергаются разложению молекулы воды, содержащие легкий изотоп, а молекулы, содержащие тяжелый изотоп, постепенно накапливаются в электролитической ванне. Это дает возможность, проводя процесс, многократно полностью разделить изотопы во-п.орода. [c.48]

В то время как скорость газа-носителя не оказывает влияния на разделительное действие (выраженное через относительное удерживание г), эффективность разделения связана с ней важным и подробно исследованным соотношением — известным уравнением ван Деемтера [c.94]

В то время как скорость газа-носителя не оказывает влияния на разделительное действие (выраженное относительным удерживанием г), для эффективности разделения существует интересная, уже многократно исследованная зависимость. Она описывается фундаментальным уравнением ван Деемтера [c.55]

В случае, когда одна составная часть неполярна, а другая полярна, можно ожидать, что пригодным окажется или полярный или неполярный растворитель. На практике предпочитают растворитель, который увеличивает нормальную относительную летучесть. Например, если менее летуч полярный компонент, то полярный растворитель усилит нормальную относительную летучесть В то же время неполярный растворитель окажет обратное действие. При прочих равных условиях, однако, полярный растворитель следует предпочесть, так как в его присутствии обычно получается раствор, больше отличающийся по свойствам от идеального. Для смеси с умеренной полярностью можно ожидать, что эффективнее окажется или сильно полярный или неполярный растворитель. Влияние растворителя на нормальные летучести предсказать в этом случае нелегко, однако и здесь следует рекомендовать для первых попыток разделения полярный растворитель. [c.289]

Для понимания влияния фазовых переходов на процесс температурного разделения представляют интерес результаты работы [14]. Во время эксперимента в сопло вихревой трубы подавали парожидкостную смесь пропана давлением р = 0,79 МПа при изменении относительной доли жидкости Рс от О до 0,4 (P = G" i G , где G" и G — соответственно расход жидкой фазы и суммарный расход смеси через сопло). Давление охлажденного потока за диафрагмой рх = 0,103 МПа, доля охлажденного потока д, = 0,8. С увеличением содержания жидкости в исходном потоке до Рс 0,2 эффект температурного разделения АГр=Гг—Гх не меняется. При дальнейшем увеличении Рс АГр резко уменьшается и при Рс> 0,3 эффект разделения практически отсутствует. Можно предположить, что при малом количестве жидкости в смеси, вводимой в камеру вихревой трубы, она полностью испаряется. При этом количество теплоты, отводимой от газовой фазы, компенсируется теплотой конденсации, что определяет постоянство АГр. При [c.132]

Очистка сплавов в виде проволоки, фольги или пластины — процесс достаточно сложный. Обычно применяют обработку водородом при температуре не выше 620 К- Более высокая температура обработки сплава Ni— u способствует испарению меди, по-видимому, с промежуточным образованием относительно неустойчивого гидрида. Иногда для очистки используют высокочастотный разряд в атмосфере водорода. Маловероятно, что поверхность при этом становится совершенно чистой. В то же время очистка бомбардировкой ионами аргона может приводить к преимущественному удалению одного из компонентов, т. е. изменению состава поверхности. Например, для сплава Ni— u наблюдается преимущественное удаление меди на глубину около 0,8 нм. Степень разделения зависит также от энергии ионов аргона, причем при энергии меньше 150 эВ она больше [151]. Хотя влияние этой обработки можно снизить или устранить последующим отжигом, использование сплавов, подвергнутых ионной бомбардировке, вносит дополнительную неопределенность в вопрос о составе их поверхности. [c.166]

Длительное время в качестве основных характеристик классификатора использовали только его производительность и степень извлечения из исходного материала в целевой продукт частиц крупнее или мельче некоторого контрольного размера. Контрольный размер определялся требованиями к гранулометрическому составу готовых продуктов или полуфабрикатов в отраслях, производящих наиболее крупнотоннажную переработку достаточно однотипных материалов горнодобывающей промьшшенности (71 мкм), цементной промьппленности (88 мкм), теплоэнергетике (90 и 200 мкм). Все паспортные данные серийно выпускаемого в СССР и за рубежом оборудования относятся в большинстве случаев именно к этим материкам (главным образом, к цементной сырьевой муке или клинкеру, или к энергетическим углям) и контрольным размерам. Вместе с тем химическая промьшшенность имеет дело с весьма широким спектром порошкообразных материалов и требований к их гранулометрическому составу. При этом распространенные контрольные размеры часто трудно использовать для других технологий, а пересчет характеристик разделения с паспортных данных на другие контрольные размеры невозможен. Например, в большинстве случаев максимальный размер частиц в готовых пигментах ниже 40—60 мкм, т. е. их гранулометрический состав вообще не может быть охарактеризован ( ни одним из применяемых классов. Кроме того, подробные исследования влияния гранулометрического состава порошкообразных материалов на эффективность их дальнейшей технологической переработки показывают, что данных о содержании частиц крупнее или мельче некоторого одного контрольного размера чаще всего недостаточно контрольных размеров необходимо иметь как минимум два, а в ряде случаев и больше. В последние годы все чаще возникает задача получения относительно узких фракций порошков, в которых большинство частиц имеют размеры, лежащие в интервале между двумя контрольными значениями, незначительно отличающимися друг от друга. Перечисленные проблемы требуют использования при выборе и расчете классифицирующего оборудования принципиально новых подходов, существенно более информативных по сравнению с существующими. [c.6]

Рассмотрены в применении к проблемам ГХ основные режимы течения ламинарный, турбулентный и молярный. Вычислены коэфф. Дарси для колонок, заполненных кирпичом С-22 и стеклянными шариками. Из найденных ур-ний могут быть сделаны практ. выводы относительно измерения скорости потока газа в колонке, определения объема газов в колонке, влияния проницаемости на время удерживания и эффективность разделения и конструкции колонок высокой проницаемости. [c.55]

Примеры, подробно рассмотренные в разд. 5.4, соответствуют действительности лишь в случае, когда вклад мертвого объема в общий удерживаемый объем невелик, так как приближение Гиддингса применимо только при условии, что величина мертвого объема пренебрежимо мала. В то же время все возрастающее число хроматографических работ проводится с помощью капиллярных колонок, в которых относительный мертвый объем может быть в сотни раз больше, чем в обычных наполненных колонках (разд. 4.3). Поэтому представляется интересным рассмотреть влияние большого мертвого объема на степень разделения [18]. [c.158]

Комплексы ЭР в большинстве случаев, описанных в литературе, используются для разделения бинарных азеотропных смесей. В то же время в технологии основного органического синтеза и смежных отраслях актуальной является проблема выделения целевых продуктов и регенерации растворителей из сложных многокомпонентных смесей (МКС). Исследованию некоторых аспектов этой проблемы посвящена данная работа. Следует подчеркнуть, что использование взаимного влияния компонентов исходной смеси на относительную летучесть трудноразделимых пар компонентов в МКС позволяет провести процесс в ряде случаев более рационально в режиме автоэкстрактивной ректификации (АЭР), [c.126]

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьщение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями gk олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины gk, соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол к возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метильной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гомологических рядов. [c.146]

Наиболее важными факторами, влияющими на периодическую разгонку, являются 1) флегмовое число 2) число теоретических тарелок 3) отношение задержки к загрузке 4) скорость пара, или рабочая скорость пара 5) относительная летучесть компонентов смеси 6) начальный состав смеси. Первые четыре из этих факторов зависят от аппаратуры и способа проведения разгонки. Последние два характеризуют разгоняемую смесь. Все факторы могут быть выбраны в известной мере произвольно, однако они зависят в то же время друг от друга, от физических свойств компонентов, от типа колонны и ее тарелок или насадки. Кроме того, эти факторы определяют время, потребное для проведения периодической разгонки, и четкость разделения компонентов смеси. Минимальное время, необходимое для завершения данной разгонки, может быть заранее определено из фактической рабочей скорости пара, среднего флегмового числа и суммарного количества жидкости, которое должно быть отогнано [208]. Такие расчеты необходимого времени весьма просты, однако они не учитывают продолжительности установления равновесия в начале операции (раздел V), которая довольно велика для большинства высокоэффективных колонн. Расчет влияния различных факторов на четкость разделения значительно сложнее. Четкость достигнутого разделения в каждом отдельном случае может быть измерена разницей содержания более летучего компонента в жидкости куба и в отгоне (кривые х,, хо) в любой момент или, что лучше, формой кривой разгонки (кривые 5, Хо), а также по составу следующих друг за другом фракций дестиллята. Построение и процесс вычисления этих кривых изложены соответственно в разделах IV и V. В настоящем разделе рассматриваются главным образом результаты таких вычислений и приводится некоторое ограниченное число опытов из этой области. [c.124]

Цель аналитика заключается в достижении разделения компонентов некоторой смеси за возможно короткое время. Это требует использования эффективной колонки, имеющей малую ВЭТТ, при высокой скорости газа-носителя. Однако одной эффективности недостаточно, и неподвижная фаза, выбранная для пр отозления колонки, должна удерживать компоненты анали-знр емой смеси (их значения к должны быть конечными и отличными от 0) и проявлять достаточную селективность, чтобы пх относительное удерживание значительно отличалось от единицы. Влияние в совокупности этих трех факторов — эффективности колонки, абсолютного и относительного удерживания — описывается уравнением для степени разделения (см. гл. 1, уравнение 35) [c.146]

Уточняя физический смысл уравнения (II—20), Хаммет отметил, что коэффициент А, отражающий влияние заместителя на электронную плотность... в реакционной зоне, включает в себя как индуктивный, так и таутомерный эффекты... Константа В) должна определенно зависеть от взаимодействия электрических зарядов реагирующей молекулы со средой..., заряды в которой наиболее равномерно распределены [385, стр. 165]. Однако для разработки полной теории влияния заместителей на скорости реакций и равновесия необходимо учесть в уравнении (II—20) часто большие и всегда специфические влияния орто-заместителей в реакциях производных бензола [там же]. Решить эту задачу химикам удалось только в середине 50-х годов XX в. [24, стр. 28]. Правда Шварценбах и Рудин в 1939 г. [386], рассмотрев пригодность выражения типа (II—20) для случая замещенных фенолов и тиофенолов, высказали мысль о необходимости разработки метода количественного разделения различных влияний строения соединений на значения их кислотности. Поскольку при этом авторы считали необходимым учет электростатического влияния среды и электронного строения молекулы (практически индуктивный и резонансный эффекты) на изменение свободной энергии молекул при их диссоциации, то можно считать, что Шварценбах и Рудин выдвинули предположения об аддитивном и независимом характере влияния отдельных структурных факторов на реакционную способность органических соединений. Однако недостаточно обоснованная и выдвинутая в середине 30-х годов XX в. (во время относительно слабого проникновения корреляционных уравнений в органическую химию) эта идея мало- [c.130]

Понятие разлагающиеся под действием гипохлорита циа-1шды > совпадает с понятием токсичные цианиды . Комплексные цианиды железа и кобальта, т. е. цианиды, на которые гипохлорит натрия или кальция не оказывает разрушающего влияния, практически не являются ядами именно вследствие своей очень большой устойчивости. Раздельное определение этих двух групп имеет поэтому большое значение. Мы приводим ниже метод, который, по нашим опытам, дает более четкое разделение комплексные цианиды железа ни в какой мере не разлагаются и содержащийся в них цианид-ион не присоединяется к группе токсичных цианидов, а комплексные цианиды меди, относительно устойчивые и в то же время сильно токсичные, полностью разрушаются и включаются в группу токсичных цианидов. [c.115]

Так, Стефанович и Балкер [132] исследовали влияние соотношения количества НЖФ и твердого носителя на разделение бутиловых эфиров N-TФAпpoизвoдныx аминокислот на колонке (100 X X 0,4 см), заполненной сорбентом с 0,5—2% ПЭГА на промытом кислотой хромосорбе , нри программировании температуры от 80 до 230° С со скоростью 4 град мин. Относительные времена удерживания производных глицина, метионина, фенилаланина, пролина, аланина прямо пропорционально возрастали с увеличением количества НЖФ. Наилучшие результаты разделения были получены на колонке, содержащей сорбент с 0,65% НЖФ. [c.49]

Оюутствие данных о средней скорости движения полосы а дегона на первом участке связано с тем, что время удерживания его оказалось меньше времени удерживания метана в мертвых объемах дозатора и подводящих трубок. Это вызвано большим давлением паров ацетона при испарении в дозаторе и, соответственно, резким повышением скорости потока. Как видно из таблицы и из данных по изотермам распределения, приведенных в работе/"37, влияние этого фактора быстро убывае т с уменьшением давления паров сорбатов при температуре дозатора и увеличением сорбируе-мостй. Поскольку повышенная скорость потока на начальном участке колонки может значительно отличаться от оптимальной, то должно привести к известному снижению эффективности разделения, чему Б значительной степени способствовало бы чрезмерное увеличение температуры дозатора, приводящее к росту давления паров сорбатов. В наших экспериментах длина слоя сорбента, проходимого полосой с повышенной скоростью, относительно невелика, на что указывало быстрое установление заданной скорости потока, регистрируемой ротаметром, после введения пробы в дозатор. Даже-, в случае элюирования ацетона на колонке длиной 135 мм нормальный расход газа-носителя устанавливался еще до регистрации его пика на хроматограмме, что указывает также на отсутствие влияния рассматриваемого фактора на последующие участки колонки. [c.18]

В данной работе, как это принято в настоящее время в теории и практике ректификации, значения всех критериев подсчитывались по средним значениям величин в колонне. Такое усреднение параметров, на наш взгляд, не может не влиять иа величину коэффициента мае-сопередачи К. В самом деле, среднюю концентрацию г/ р можно получить, имея у — 0.0> и 1/д 0А, а также г/2 — 0.95 и г/д = 0.05. Совершенно очевидно, что в первом случае разделение данной смеси было плохим, а во втором случае — хорошим. Но в обоих случаях г/ р = 0.5. Ясно, что одна величина 1/ р, для которой и рассчитываются значения многих величин для критериев, не может правильно отражать влияние концентрации на значение Для более правильного учета влияния степени обогащения паров в процессе ректификации на коэффициент массопередачи мы и предложили ввести величину Д — относительное обогащение паровой фазы легколетучим компонентом. [c.272]

Изолированное наблюдение различия скорости ферментативно катализируемой реакции в воде и в окиси дейтерия не дает ничего существенного для понимания механизма реакции. Элементарные требования, необходимые для интерпретации изотопных эффектов в ферментативных реакциях, заключаются в следующем 1) необходимо разделение влияний изотопного замещения на максимальную скорость и на Кж с дальнейшим разделением влияний на элементарные константы скоростей и равновесий реакции 2) пеобходидю разграничение изотопных эффектов для водородных атомов, необмениваю-щихся и быстро обменивающихся с растворителем 3) для экспериментов, проводимых в растворах окиси дейтерия, необходимо определение влияния этого растворителя на зависимость максимальной скорости и константы Михаэлиса от кислотности. Изотопные эффекты в реакциях переноса необлш-нивающихся атомов водорода, которые обычно связаны с углеродом, интерпретировать относительно легко, поскольку их можно изучать в растворителе постоянного состава, в то время как протоны, связанные с кислородом, азотом или серой, всегда обмениваются с растворителем с диффузионно контролируемой скоростью, которая много выше, чем у изучаемой реакции дейтериевый изотопный эффект в таких реакциях необходимо изучать при использовании окиси дейтерия в качестве растворителя, что влечет за собой определенные трудности в интерпретации результатов, связанных с влиянием растворителя. [c.217]

При адсорбции алкенов и алкинов на ГТС влияние геометрической структуры молекулы налагается на влияние л-связей. Влияние геометрии молекул алкенов проявляется в различном удерживании цис- и гранс-изомеров, В ряду непредельных углеводородов цис-шо-меры (с более высокими температурами кипения) удерживаются слабее грамс-изомеров [11, 19, 37]. Так, при разделении в капиллярной колонне со слоем ГТС на стенках удерживаемый объем (относительно н-пентана) составлял 0,156 для цис-бутена-2 (т. кип. 3,7°С) и 0,194 для грамс-бутена-2 (т. кип. 0,86°С). Даже при очень небольших различиях в температурах кипения, как, например, в случае цис-и транс-пентена-2, времена выхода из колонны с ГТС заметно различаются относительные (к н-пентану) удерживаемые объемы составляли 0,81 и 0,92 для цис- и гранс-изомера соответственно. В случае цис- и гранс-гексеиов-2, имеющих очень близкие температуры кипения (67,9 °С), удерживаемые объемы на ГТС также заметно различаются для цис-изомера относительная к н-пентану величина составляет 2,31, а для гранс-изомера 2,69. Для цис- и транс-гептенов-3, имеющих также практически одинаковые температуры кипения (95,8 °С), относительные (к н-пентану) удерживаемые объемы составляют 6,03 для ныс-изомера и 6,92 для транс-изомера. [c.35]

Целью хроматографического процесса является разделение компонентов пробы. В соответствии с уравнением (1.26) разрешение можно определить как расстояние между центрам.и зон, отнесенное к ширине зон 7 =АУ/ш. Как следует из уравнения (1.44), разделение является функцией величин К, У , Н и Ь. Одновременно описываемое уравнение позволяет сформулировать основныё требования к условиям хроматографического разделения. Первостепенным условием разделения является выбор таких подвижной и неподвижной фаз, которые характеризовались бы разными коэффициентами распределения относительно разных веществ. Различие в коэффициентах К делает разделение возможным. Другие члены в уравнении (1.44) определяют разрешение. Член Ув демонстрирует, что разрешение улучшается при увеличении количества неподвижной фазы этого можно достигнуть, увеличивая количество неподвижной фазы на единицу длины системы или увеличивая длину системы. В последнем случае разрешение возрастает в у/- раз, поскольку числитель в уравнении (1.26) пропорционален I, а знаменатель пропорционален У1. Увеличение количества неподвижной фазы на единицу объема ухудшает разделение вследствие влияния диффузии на величину Я [уравнение (1.42)]. Член Я в уравнении 0-44) стараются получить минимальным, подбирая мелкодисперсную и однородную неподвижную фазу и оптимальную скорость подвижной фазы. Наконец, разделение улучшается с уменьшением температуры, хотя при этом возрастает время анализа. [c.37]

Особую значимость для обоснования продолжительности опробования имеет его направленность на определение тех или иных геофальтрационных параметров. С этой точки зрения следует иметь в виду следующие положения 1) роль проницаемости или проводимости опробуемого пласта проявляется уже при сравнительно небольшом размере зоны опробования, и, следовательно, для ее определения требуется относительно кратковременное опробование (обычно в пределах суток, если только при этом обеспечивается надежная диагностика эксперимента) 2) характер емкостных свойств пласта и роль процессов перетекания из смежных разделяющих слоев проявляются при значительно большем развитии области влияния, достигаемом обычно в течение нескольких суток — для напорных систем и 10—20 сут — для безнапорных 3) взаимодействие с поверхностными водотоками и водоемами для близ расположенных опытных скважин чаще всего уверенно проявляется в течение 10— 15 сут, но это время может существенно варьировать в зависимости от проводимости пласта и удаления опытного куста от водотока (или водоема) 4) взаимодействие между различными водоносными пластами, разделенными выдержанными по мощности слабопроницаемыми слоями, проявляется только при мощ- [c.74]

Обработка тканей батата этиленом повышает активность пероксидазы, но ее можно ингибировать циклогексимидом и актиномицином. Эти данные указывают на то, что синтез фермента под действием этилена может идти de novo, так как после разделения белков в полиакриламидном геле были идентифицированы две новые зоны с пероксидазной активностью [Gahagan et al., 1968J. Авторы также установили, что частичное увеличение активности пероксидазы, вызываемое старением организма, не связано с влиянием этилена на этот фермент. В то время как циклогексимид и актиномицин D блокировали в наибольшей степени увеличение пероксидазной активности, стимулируемой этиленом, только циклогексимид блокировал процесс старения. Поскольку актиномицин D относительно неэффективен в блокировании процесса старения, полученные данные подтверждают, что сформированная иРНК, ответственная за синтез пероксидазы, может присутствовать в исследуемых тканях и участвовать в синтезе фермента. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология