Плотность энергии когезии полимеров

Первый член скобки представляет собой величину химического потенциала растворителя для идеального раствора. Второй член описывает отклонения от идеальности, обусловленные особенностями структуры полимерных молекул. Величина % является параметром, специфичным для данной системы полимер — растворитель и называется обычно параметром взаимодействия. Этот параметр включает в себя характеристику энергетического взаимодействия полимера с растворителем, определяемую разностью корней квадратных из плотностей энергии когезии полимера б и растворителя 6о, а также специфические для данной системы [c.33]

Таблица 8. Зависимость проницаемости от плотности энергии когезии полимеров

Если полимеры имеют одинаково построенную основную цепь и различаются лишь характером заместителей, можно считать, что основную роль в определении величины проницаемости будут играть межмолекулярные силы. В первом приближении величина межмолекулярных сил может быть оценена из плотности энергии когезии полимеров , рассчитанной на основании данных о набухании, дифференциальных теплотах растворения и др. Проницаемость должна находиться в обратной зависимости от плотности энергии когезии, так как последняя увеличивается с ростом полярности полимеров и плотности упаковки макромолекул Значения плотности энергии когезии, взятые из работы Шварца сопоставлены в табл. 8 с данными о водородопроницаемости некоторых полимеров. [c.82]

Бутадиен-нитрильные каучуки выпускаются с различным содержанием нитрила акриловой кислоты, причем с повышением его содержания увеличивается плотность энергии когезии полимера и его совместимость с ПВХ улучшается, С повышением содержания нитрила акриловой кислоты с 27 до 34% увеличиваются прочность вулканизатов и озоностойкость, снижается степень набухания в нефтепродуктах и морозостойкость. Дальнейшее повышение содержания нитрила акриловой кислоты практически не изменяет показатели резин. Поэтому в зависимости от условий эксплуатации изделий необходимо подбирать тип каучука. В большинстве случаев возможно использовать каучук со средним содержанием нит- [c.66]

Описанная выше расчетная схема позволяет достаточно точно оценить вклад каждого атома и различных атомных группировок, обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием, в энергию когезии вещества. В связи с этим метод применяется и для расчета плотности энергии когезии полимеров, исходя только из химического строения повторяющегося звена. Результаты расчета для представителей разных классов полимеров приведены в табл. 7.5 вместе со значениями б, полученными в работе [87] на основании зависимости характеристической вязкости [ti] растворов полимеров в различных растворителях от параметра растворимости растворителя бр. [c.231]

Влияние некоторых факторов на сорбционную способность. Растворимость сорбата в полимере зависит от соотношения плотностей энергии когезии полимера и сорбата. Если значение этой энергии для полимеров одинаково, практически одинакова у них и сорбционная способность по отношению к данному сорбату. Чем ближе по плотности энергии когезии полимер и сорбат, тем больше С. Поэтому полярные полимеры хорошо сорбируют полярные сорбаты и плохо — неполярные, и наоборот. Изменение плотности энергии когезии вследствие изменения состава сорбента, напр, при изменении содержания одного из сомономеров в сополимере или количества функциональных групп, отражается и на сорбционной способности сорбента. В частности, при увеличении содержания акрилонитрила или стирола в их сополимерах с бутадиеном наблюдалось снижение сорбционной способности соответственно по отношению к Не (а также к На, Ng и Оа) и бензолу. [c.230]

В литературе также используется термин параметр растворимости полимера бп или растворителя бр, который численно равен корню квадратному из плотности энергии когезии полимера или растворителя. Ниже приведены параметры растворимости некоторых полимеров и растворителей [6, 8, 12, 15] [c.12]

Параметр р характеризует соотношение плотностей энергии когезии полимеров. Р =(1 х/ 1 — где 1/ 1 и 2/1 2 — плотности энергии когезии двух полимеров. [c.63]

В тех случаях, когда несовместимость незначительна, давления, развиваемые при формировании резино-кордных систем, температура, а также само строение слоя адгезива обеспечивают достаточно тесный контакт. Создается чисто механический эффект заклинивания . Обкладочная резина затекает в трещины, пустоты в слое адгезива и между волокнами. В этих условиях достаточно наличия смачивания, чтобы достигнуть высокой степени контакта и обеспечить работоспособность системы. Когда же несовместимость значительна благодаря резкому различию в плотности энергии когезии полимеров, добиться необходимого контакта не удается вследствие высокого поверхностного натяжения на границе двух полимеров. Это препятствует их взаимному смачиванию прочность связи системы при этом оказывается невысокой. [c.65]

Наличие оптимума адгезионных свойств (при введении в цепь полимера от 1 до 10% карбоксильных, пиридиновых и других функциональных групп) можно объяснить, с одной стороны, тем, что увеличение содержания активных групп приводит к усилению межмолекулярного взаимодействия в полимере адгезива, которое, способствуя повышению физико-механических свойств пленок адгезива (табл. 2.5—2.7), одновременно приводит к уменьшению количества активных групп на поверхности адгезива с другой стороны, при повышении содержания функциональных групп в полимере адгезива увеличиваются жесткость цепи и плотность энергии когезии полимера и вследствие этого уменьшается смачиваемость поверхности адгезива резиной з . [c.69]

Позднее было показано [10], что величина Vm представляет собой объем кинетически независимой единицы.— сегмента полимера. Величина сегмента, вычисленная по известным данным о поверхностном натяжении и плотности энергии когезии полимера, отражает гибкость полимерной цепи и может быть мерой [c.153]

Вещества, имеющие близкие по величине плотности энергии когезии, взаимно смешиваются. Поэтому если плотности энергии когезии полимера и органической жидкости близки по величине, то полимер должен растворяться в этой жидкости. [c.72]

Все изложенное позволяет применить этот метод для расчета плотности энергии когезии полимеров по формуле (1.15). Пред- [c.55]

Аллен [671] использовал для экспериментального определения плотности энергии когезии полимеров измерения температурного коэффициента давления. Наконец, Смолл [672] и Банн [673] предложили для определения 622 полимеров принцип аддитивности энергии [c.316]

Вследствие указанных причин желательно определение плотности энергии когезии полимеров методом, имеющим более строгое теоретическое обоснование. Такой метод может быть развит на основе теории критической опалесценции полимерных растворов Дебая (см. 1 этой главы). [c.317]

Является ли тот или иной растворитель хорошим или плохим для данного полимера, можно судить по плотности энергии когезии. Плотность энергии когезии растворителя равна изменению внутренней энергии при испарении единицы объема жидкости. У хорошего растворителя плотность энергии когезии очень мало отличается от плотности энергии когезии полимера. Когда эта [c.55]

Наличие атомов фтора в молекуле фторполимера придает ему ряд специфических свойств. Фторполимеры значительно более устойчивы к термоокислительному воздействию, что объясняется более высокой энергией связи С—С во фторированных полимерах. Если энергия связи С—С в углеводородах составляет 62,8 ккал/моль, то в политетрафторэтилене она достигает 90 ккал/моль. Атомы фтора имеют радиус, примерно равный половине межатомного расстояния С—С в парафинах, что приводит к экранированию связей основной цепи во фторированных углеводородах, поэтому фторполимеры устойчивы к действию кислорода и других агрессивных сред. Стойкость фторкаучуков к действию растворителей объясняется высокой плотностью энергии когезии полимера, связанной с его высокой полярностью и наличием в нем водородных связей. Ниже приведены значения плотности энергии когезии некоторых каучуков (в кал/см )- [c.460]

Поскольку параметр Х1 непосредственно связан с параметрами растворимости полимера и растворителя (см. стр. 74), можно предположить, что наибольшая степень набухания сетчатого полимера достигается при 61 = 62. Это послужило основой метода, предложенного Джи для экспериментального определения плотности энергии когезии полимеров. Для вулканизата неполярного каучука степень набухания в растворителях с различными параметрами растворимости обычно выражается плавной кривой с максимумом (рис. 34). Положение максимума соответствует равенству параметров растворимости, что позволяет рассчитать плотность энергии когезии полиме ра ПЭК = (61)2. [c.80]

Значения коэффициентов, входящих в уравнения (III. 9) и (III. 10), приведены в табл. III. 6. Представляет интерес выяснить физический смысл этих коэффициентов. Как следует из уравнения (III. 9), величина ДГ — это максимальное приращение Гс, отвечающее предельному случаю, когда вся полимерная фаза испытывает влияние твердой поверхности (v = 1). Анализ значений ДГ, полученных для рассмотренных систем, привел к выявлению любопытной закономерности. Оказалось, что абсолютное значение ДГ хорошо коррелирует с величиной дырочной плотности энергии когезии полимера, выраженной в виде отношения eiJVh (табл. III. 6). Как видно из данных, приведенных в таблице, максимальное значение ДГ получено для ПММА, обладающего наибольшим значением отношения eJV , в то время как в случае ПС, для которого отношение ед/Уй наименьшее, Гс не зависит от V. [c.118]

МОЖНО заметить, что V имеет тенденцию к возрастанию с увеличением а. Далее, в ряду ПС, ПММА и ПВА, обладающих примерно одинаковыми значениями а, наблюдается изменение V антнбатно плотности энергии когезии полимера. Наконец, исходя из общих соображений, можно предположить, что V должно увеличиваться с ростом удельной поверхности наполнителя 5 и его поверхностной энергии Ел. [c.121]

Была изучена совместимость полимеров адгезива и обкладочных резин для выяснения адгезионных закономерностей в системе адгезив — резина Для этого определяли сов.местимость по устойчивости смешанных растворов, по зависимости вязкости растворов от соотношения полимеров, расчетным путем — по соотношению плотностей энергии когезии полимеров изучали границы адгезив — резина в модельных и реальных системах микроскопическим методом [c.62]

ПЛОТНОСТЬ энергии когезии полимера не является промежуточной между плотностями энергий когезии двух растворителей. Фирмой Сосьете Родиа-цета [44] описано применение смеси ацетон—сероуглерод для растворения поливинилхлорида. Смеси сероуглерода с этиловым спиртом, хлороформом и этилацетатом относятся к особенно эффективным, и все они имеют положительные теплоты смешения [45]. [c.329]

В то же время относительные разиости (622—Si2)/6n плотностей энергии когезии полимер — полимер и полимер — растворитель, определяющие размеры клубков и конформацию макромолекулы, для этого полимера в толуол — декалине и для полинафтилметакрилата в толуоле близки друг другу (0,044 и 0,050 соответственно). [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология