Политиокарбонилфторид

Молекулярные веса образцов политиокарбонилфторида, полученного полимеризацией при —78 X, таковы, что характеристическая вязкость их 0,1%-ных растворов в хлороформе колеблется в пределах от 2 до 5. При более высоких температурах образуются низкомолекулярные полимеры с характеристической вязкостью 1 дл/г, соответствующей УИ 200 ООО, определенному осмометрически. [c.211]

Спектральными и химическими методами установлено, что основная цепь политиокарбонилфторида состоит из повторяющихся звеньев (—СРг—5) . Спектры ЯМР- - Р, снятые в растворе полимера в хлороформе, содержат сигнал с химическим сдвигом 43,5 млн. долей, лежащий в области более сильного поля относительно СОдР, используемого в качестве эталона. Этот сигнал принадлежит группе —5—СРд—5—. Обработка полимера пятифтористой сурьмой приводит к его разложению до полностью фторированных фрагментов с довольно низким молекулярным весом, достаточным для криоскопических исследований. [c.212]

Концевыми группами в политиокарбонилфториде, полученном в присутствии диметилформамида в качестве катализатора, являются —СР=0, —СР=8 и СР38—. Хотя инфракрасный спектр высокомолекулярного полимера практически не поддается расшифровке, более низкомолекулярный продукт, полученный при 225 °С, дает спектр с частотами 5,4 8,2 10,1 и 13,1 мкм. Полосы поглощения 5,4 и 8,2 мкм относятся к группам —8СР=0 и —8СР=8 соответственно. Частота 10,1 мкм не отнесена к какой-либо определенной группе, а частота 13,1 мкм идентична полосе поглощения, наблюдаемой в спектре полимера I для СР3—8-группы. В спектре ЯМР- Р дополнительно к сигналам, лежащим в области более сильного поля, упомянутым выше, появляется сигнал с химическим сдвигом, равным 71,5 млн. долей в более слабом поле, что позволило отнести его к Р в группе 8=СР8—. Фтор в —8—СР=0-группе не удалось обнаружить с помощью ЯМР-спектров, возможно, из-за слишком малых концентраций. [c.212]

Интересно кратко рассмотреть свойства политиокарбонилфторида. Этот полимер можно переработать в пленки и подвергнуть формованию. Высокий молекулярный вес полимера обусловливает его вязкостные свойства и низкую скорость течения. Вследствие этого переработку полимера осуществляют в форме под давлением при 100—150 °С в течение нескольких часов для того, чтобы получить образец с хорошей поверхностью. Свежеприготовленные пленки и формованные изделия являются эластичными, так как политиокарбонилфторид в аморфном состоянии — каучук с исключительно хорошей упругостью. Однако при комнатной температуре политиокарбонилфторид постепенно кристаллизуется т. пл. кристаллов 35 °С). В кристаллическом состоянии полимер неэластичен и непрозрачен. [c.218]

Каучукоподобные пленки при комнатной температуре могут быть ориентированы холодной вытяжкой, которая сопровождается кристаллизацией. Ориентированные кристаллические пленки имеют предел прочности при растяжении около 773,3 кгс/см" и относительное удлинение до 90%. Интересным свойством политиокарбонилфторида является его чрезвычайно низкая температура стеклования (—118°С). [c.218]

Политиокарбонилфторид достаточно химически устойчив. Кратковременная обработка дымящей азотной кислотой не оказывает на него заметного воздействия. При длительной обработке полимер разлагается. После воздействия в течение 21 ч наблюдается уменьшение характеристической вязкости от 3,45 до 0,54. Политиокарбонилфторид устойчив также к действию кипящего водного раствора натриевой щелочи при кипячении с 10%-ным NaOH в течение 21 ч не наблюдается изменения характеристической вязкости, хотя полимер и теряет 9% своего веса. Как уже говорилось выше, полимер быстро разлагается аминами. [c.218]

Ввиду того что политиокарбонилфторид является эластомером, изучалась возможность его вулканизации. В результате смешивания с ди-винилбензолом и перекисью бензоила была получена композиция, которую вулканизовали в поршневой пресс-форме при 100 °С. Сшитый полимер имеет очень хорошую устойчивость к истиранию и остаточную деформацию при сжатии, а также хорошую прочность и относительное удлинение. Упругость вулканизата несколько уменьшается по сравнению с исходным каучуком, однако и ему присущи недостатки последнего, а именно склонность к медленной кристаллизации ниже 35 °С, термическому разложению выше 175 °С и чувствительность к воздействию аминов. [c.218]

Потери эластических свойств политиокарбонилфторидом при комнатной температуре можно избежать с помощью сополимеризации. Например, сополимеры Ср2=3 с аллиловым эфиром хлормуравьиной кислоты привлекли внимание тем, что они легко вулканизуются. Вместе с тем такие сополимеры при содержании 2—3 мол. % аллилового эфира хлормуравьиной кислоты плавятся значительно ниже О °С и имеют высокую эластичность. Их можно вулканизовать с помощью 2—5% окиси цинка при нагревании до 100 °С под давлением в пресс-форме в течение часа. Эти композиции не теряют эластичности при хранении и имеют в основном ценные свойства политиокарбонилфторида. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология