Дефектная структура окислов

Соединения с кислородом. Окислы. Есть только один стабильный окисел 2гОг. Имеются данные об образовании неустойчивой моноокиси 2гО. Для системы 2г — О характерно также образование твердых растворов внедрения. Максимальная растворимость кислорода в <1-2г 29 ат.%, растворимость в (3-2г значительно меньше. Кислород повышает температуру а (3-превращения, увеличивает температурный интервал существования а-2г, и при концентрации кислорода более 18 ат.%. вплоть до температуры плавления существует только а-фаза (рис. 88). 2гОг растворяет до 4 ат.% циркония, образуя фазы с дефектной структурой. [c.279]

ОНГ, и соответствующее число электронов захватывается центрами на поверхности или вблизи нее. Взаимодействие идет дальше, если температура достаточно высока для образования воды из ОН-групп и ее десорбции. Электроны сразу или в дальнейшем переходят на катионы, и восстановленные атомы образуют зародыши металлической фазы. Характер начального этапа восстановления зависит от дефектной структуры окисла, так как последняя определяет процесс хемосорбции водорода. Однако, если металл сам способен хемосорбировать водород, как только образовался металлический зародыш, может наступить второй этап восстановления. Водород при этом хемосор-бируется на металле диссоциативно и, мигрируя по его поверхности к границе раздела металл — окисел, вызывает реакцию вблизи границы раздела такой водород взаимодействует с окислами легче, чем молекулярный водород. [c.177]

Ерр я Ер обычно очень близкие величины, и часто их значения соответствуют термодинамически вычисленным потенциалам для тех специфических окислов, которые рассматриваются как обеспечивающие пассивное состояние. Однако для железа, пассивный слой которого состоит из vFeaOs и, возможно, других окислов, эти потенциалы имеют величины, не соответствующие потенциалам образования известных окислов. Причина этого неизвестна, но может быть связана с дефектной структурой пассивирующегося окисла (701. Подобно этому истолковывается наблюдение, согласно которому зависимость Е — Igi для реактивации железа имеет наклон 59 мВ [69]. Важное значение имеет связь между дефектной структурой и скоростью растворения окислов. Например, окисел У - РегОз устойчив в кислотах, однако при пребывании в кислоте в контакте с железом он легко растворяется в соответствии с электрохимическим механизмом [c.114]

Окисел Zт02, а также НЮ2 — единственные окислы со структурой типа СаРз, но атомы металла в них имеют координационное число 7 [219]. То, что процесс превращения 2г0а более симметричную термически стабильную фазу имеет значение в технологии,,явилось причиной детального изучения бинарных и тройных систем этого окисла с окислами других элементов [86]. Несмотря на то что к большинству ранних работ несомненно следует относиться с некоторой осторожностью [263], совершенно ясно, что замещение ионов металла на ионы с валентностью меньше 4, сопровождающееся появлением анионных вакансий, может привести к появлению дефектной с бодее высокой симметрией, но может привести и к образованию структуры. Е81 [72]. [c.120]

Дефектность становится одним из главных факторов, определяющих гидратационную активность твердых растворов. Исследование дефектности твердых растворов главного цементного минерала ЗСаО -SiOj с ZnO позволило получить новые данные о взаимосвязи между составом, структурой, дефектностью и гидратационной активностью [31]. Выбор ZnO в качестве компонента твердого раствора был обусловлен тем, что этот окисел позволяет стабилизировать весь ряд модификаций твердых растворов трехкальциевого силиката — от низкосимметричных триклинных до моноклинных и далее до самых высокосимметричных ромбоэдрических [3, 14, 21]. Все модификации твердых растворов структурно сходны с соответствующими модификациями минерала без примесей, образующимися в интервале температур от комнатной до 1100° С. Изучение свойств модификаций твердых растворов [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология