Окислы структура

Защитные свойства оксидных пленок в основном зависят от соответствия кристаллохимических структур металла и пленки. Так, безводная окись железа РезОд имеет кубическую структуру — такую же, как и у самого железа. Этот окисел в состоянии защищать металл от дальнейшей коррозии. В то же время образующаяся во влажном воздухе ржавчина представляет собой гидратированную окись железа Ре,Од-Н. О, имеющую ромбическую структуру, т. е. иную, чем железо. Таким несоответствием в кристаллических решетках ржавчины и железа и объясняется отсутствие защитных свойств у ржавчины. [c.358]

Одно из необходимых условий образования защитной пленки сводится к тому, что объем возникшего окисла должен быть во всяком случае не меньше объема металла, пошедшего на его образование (иначе слой заведомо не будет сплошным). Другое важное условие — однородность пленки и ее высокая адгезия к металлу. В. А. Кистяковский считал, что это условие выполняется, если окисел образуется в частично гидратированной форме и имеет коллоидную структуру. [c.433]

Поэтому не удивительно, что окись серы неизвестна как устойчивое со- единение, а существует только в виде чрезвычайно реакционноспособных молекул в очень разреженном газообразном состоянии или в замороженных матрицах. Этот окисел имеет структуру [c.215]

При фС окисел не может покрыть металл сплошной пленкой. Пленка имеет пористую, ячеистую структуру и не оказывает существенного сопротивления дальнейшему окислению металла. К металлам, имеющим такую пленку, относятся Мд(ф = 0,81), Ва(ф = = 0,78), Са(ф = 0,64), Ь1(ф = 0,58) [1, с. 288 2]. [c.243]

Для увеличения поверхности применяют катализаторы на различных носителях, которые также должны обладать определенной структурой, термостойкостью и механической прочностью. В зависимости от условий проведения реакции и типа реактора используют носители с различной пористостью. Носители обычно пропитывают раствором соли, содержащим необходимый для катализа металл. Чаще всего применяют соли, анионы которых можно легко удалить при нагревании,— нитраты, ацетаты и др. Последующие процессы — сушку, прокаливание, восстановление катализатора — проводят уже на носителе. Недостатком такого способа является неравномерность распределения катализатора по поверхности носителя из-за разной доступности пор. Состав такого катализатора может быть неоднородным в крупных порах образование свободного металла может закончиться, а в узких еще продолжаться. Окисление углеводородов будет протекать-тогда не на чисто металлическом катализаторе, а на смешанном (окисел металла и свободный металл). [c.30]

Подобным образом на каталитические свойства окислов" редкоземельных элементов влияет наличие в их электронной структуре незаполненных 4/-орбиталей, электроны которых могут легко переходить на 5й-уровень. Как видно из рис. 26, все исследованные окислы, за исключением окислов лантана и празеодима, в изученном температурном интервале обладают близкими значениями удельной активности. Окисел лантана, не имеющий в своей электронной оболочке /-электронов, обладает пониженной активностью, а окисел празеодима с резко выраженной переменной валентностью наиболее активен [104]. [c.182]

Окисел Кристаллическая структура Параметры решетки, О А Окраска Плотность, г/сжз (20° С) Температура плавления, °С Растворимость в воде, г на 100 г НзО Работа выхода электрона, эе [c.306]

Окисел Температура плавления, ° С Теплота образования — дн 298 Кристаллическая структура сингония, тип решетки,. О параметр, А Растворимость [c.407]

Описанные выше нестехиометрические каталитические решетки состоят из металла и кислорода и представляют собой, таким образом, только окисел данного металла. Однако дефекты решетки можно получить и в том случае, когда в структуру решетки включены посторонние ионы (ионы других элементов). Это особенно важно, когда инородные примеси имеют валентность, отличную от валентностей главных компонентов, образующих решетку. Валентности этих [c.366]

В связи с этим свойства окислов металлов часто меняются в зависимости от того, берется ли для реакции свежеприготоалгнний окисел, полученный разложением веществ и не имеющий упорядоченной кристаллической структуры, или же окисел, который был расплавлен и затем закристаллизован. Так, кристаллический оксид алюминия или оксид хрома (111), железа (III) практически нерастворимы пи в кислотах, ни в щелочах, хотя полученные в мелкокристаллическом или аморфном виде довольно легко вступают в эти реакции. [c.224]

При взаимодействии кобальта с кислородом воздуха свыше300°С, а также в результате нагревания с парами воды образуется окисел СоО. С водородом и азотом кобальт практически не реагирует, предполагают, что гидриды и нитриды кобальта не существуют (о гидрид-ном пробеле см. [2]). Однако интерметаллиды на основе кобальта, например La os, благодаря гибкости структуры, обилию пустот различной конфигурации в кри сталле активно взаимодействуют с молекулярным водородом и используются как его аккумуляторы [2]. [c.137]

Отвечающий двухвалентному ванадию черный окисел (V0) образуется при нагревании V2O5 до 1700 °С в токе водорода. При неизменности кристаллической структуры [типа Na l с d(VO) = 2,05 А] состав его может довольно сильно отклоняться от строгого соответствия формуле V0 (в пределах VOo,85 — VOi.js ). Закись ванадия довольно хорошо проводит электрический ток. Она нерастворима в воде, но растворяется в разбавленных кислотах, образуя соответствующие соли (окрашенного в фиолетовый цвет катиона V )- Последние являются исключительно сильными восстановителями и при отсутствии окислителей постепенно выделяют из воды газообразный водород. Действием щелочей на их растворы может быть получен серо-фиолетовый осадок У(ОН)з, не выделенный, однако, в чистом состоянии из-за его чрезвычайно легкой окисляемости. [c.490]

Соединения с кислородом. Окислы. Высший окисел ОзаОд белый. Получается окислением металла или нагреванием гидроокиси, сульфата, нитрата, оксалата и других подобных соединений галлия. Подобно окиси алюминия окись галлия образует несколько полиморфных модификаций. -Модификация со структурой типа корунда получается в результате разложения нитрата или гидроокиси галлия при 400—450°. Она отличается большой плотностью (6,48 г/см ). Быстрым нагреванием гидроокиси до 400—500°, а также гидротермальным синтезом [9] можно получить у -ОзаОз с кубической структурой типа шпинели. Разложением нитрата при 200—230° получают б-модификацию, отличающуюся малой плотностью ( 5 г/см ). Ее структура аналогична структуре окиси индия. Все эти модификации метастабильны и при длительном нагревании выше 1000° переходят в устойчивую моноклинную Р-модификацию, аналогичную по структуре 6-А120а с плотностью 5,95 г/см . Ее можно получить также гидротермальным путем при 300° и выше [I]. В ее структуре есть атомы галлия, находящиеся как в тетраэдрическом, так и в октаэдрическом окружении атомов кислорода. [c.227]

Соединения с кислородом. Окислы. Есть только один стабильный окисел 2гОг. Имеются данные об образовании неустойчивой моноокиси 2гО. Для системы 2г — О характерно также образование твердых растворов внедрения. Максимальная растворимость кислорода в <1-2г 29 ат.%, растворимость в (3-2г значительно меньше. Кислород повышает температуру а (3-превращения, увеличивает температурный интервал существования а-2г, и при концентрации кислорода более 18 ат.%. вплоть до температуры плавления существует только а-фаза (рис. 88). 2гОг растворяет до 4 ат.% циркония, образуя фазы с дефектной структурой. [c.279]

Окисел Область гомоген- ности Кристаллическая структура Параметры решетки, А Плотность, г/сы т. пл., °с - 298. ккал моль [c.281]

Присутствие окислов на поверхности металлов, пассивных по отношению к агрессивным водным растворам, показано многочисленными исследованиями. По составу и структуре пленки, возникающие на поверхности металлов под действием анодной поляризации или окисления в водных растворах, как правило, очень близки к пленкам, образующимся при химическом окислении в газе. Так, на железе, запассивированном различными окислителями в кислых и нейтральных растворах, неоднократно обнаруживалось соединение с решеткой, характерной для окислов типа Рез04 или уР гОз, входящих в состав железной окалины. Это сильный аргумент в пользу того, что окисел подобного типа действительно представляет вещество, из которого построена пассивная пленка. [c.434]

Окисел ванадия VOj имеет структуру рутила (TiOj) [8] и обладает сильной полосой поглощения [15] в области 300—600 нм, т. е. примерно там же, где и М0О3. Предполагается также, что соединения гомологичного ряда У 0зп-1 (4 > п > 8) также имеют структуру рутила [8]. Поэтому и для обнаружения образования окислов ванадия на границе раздела пленка — подложка целесообразно было выбрать область спектра 350—580 нм.. [c.20]

При более положительных потенциалах, чем потенциал выделения кислорода, состав и структура окисной пассивирующей пленки меняются вследствие перехода окислов переменного состава Т150э и в высший окисел титана ТЮа [10, 62]. [c.120]

Трехокись Р2О3 (Р40в) образуется при горении фосфора при недостатке кислорода. Трехокись — амфотерный окисел, ангидрид фосфористой кислоты. (В скобках здесь и далее приведены формулы, отвечающие структуре данного соединения.) [c.11]

При формировании структуры скелета пористого стекла существенное значение имеет окисел 3102, входящий в состав боратной фазы и образующий в ней сетку связей 31—О—В. Разрушение этой сетки кислотой сопровождается вторичными процессами гидратации связей 31—0 и образованием частиц высокодиснерсного гидратированного кремнезема в результате реакций поликонденсации. Эти полимерные частицы кремнезема не переходят в раствор, а остаются в пористом стекле внутри полостей основного губчатого скелета, заполняя их с образованием тонкой корпускулярной структуры. Поэтому пористые стекла Гребенщикова представляют собой кремнеземные адсорбенты со сложным губчато-корпускулярным строением скелета. [c.21]

Другой окисел осмия — ОзОг — нерастворимый в воде черный порошок — практического значения не имеет. Также не нашли пока практического применения и другие известные соединения элемента № 76 — его хлориды и фториды, иодиды и оксихлорцды, сульфид ОзЗг и теллурид ОзТеа — черные вещества со структурой пирита, а также многочисленные комплексы и большинство спла- [c.204]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

Таким образом, показано, что на поверхности серебра и других металлов, являющихся катализаторами окисления, сосуществуют разные формы адсорбированного кислорода, которые находятся в виде ионов (О2 и 0 ) либо образуют двумерные или с большим числом слоев поверхностные окислы разного состава и структуры. Под влиянием хемосорбции или целевой реакции окисления происходит перестройка поверхности металла [59], например на платине возникает окисел Р1з04, на серебре Ag20з и т. д. В этих структурах кислород более реакционноспособен, чем в РЮ, Ag20 и др. В зависимости от природы поверхности ( дефекты , дислокации, заряд и т. д.) изменяется соотношение различных форм кислорода, способных окислять углеводороды с разной селективностью. [c.40]

ОНГ, и соответствующее число электронов захватывается центрами на поверхности или вблизи нее. Взаимодействие идет дальше, если температура достаточно высока для образования воды из ОН-групп и ее десорбции. Электроны сразу или в дальнейшем переходят на катионы, и восстановленные атомы образуют зародыши металлической фазы. Характер начального этапа восстановления зависит от дефектной структуры окисла, так как последняя определяет процесс хемосорбции водорода. Однако, если металл сам способен хемосорбировать водород, как только образовался металлический зародыш, может наступить второй этап восстановления. Водород при этом хемосор-бируется на металле диссоциативно и, мигрируя по его поверхности к границе раздела металл — окисел, вызывает реакцию вблизи границы раздела такой водород взаимодействует с окислами легче, чем молекулярный водород. [c.177]

Такие следовые элементы, после нанесения их в соответствующей ко шситрации на носитель (например, на какой-нибудь окисел), пригодны для обнаружения скрытых структурных дефектов носителя при по-ш ши катализа [32]. Этот метод, наверно, превосходит по чувствительности другие физико-химические способы измерения. Только если слож-,иый катализатор окисел металла-Ьион не превосходят по активности своих компонентов, можно говорить о бездефектной структуре носителя. [c.388]

Доказательства в пользу такой сложной структуры пассивирующего окисла, состоящего из внутреннего, прилегающего к металлу, слоя Рез04 и внещнего, прилегающего к электроду, слоя РегОз, были получены в работах Нагаяма и Коэна [14]. При изучении этими авторами процесса катодного восстановления окисных слоев, полученных при пассивации, на кривых заряжения были обнаружены две задержки потенциала первая (—0,26- —0,36 В) связывается с восстановлением РегОз, а вторая (—0,68 В) — с восстановлением Рез04. Чем более положителен потенциал, при котором формируется пассивирующая пленка, тем больше была разница между количеством электричества, которое получалось из расчета концентрации Ре + в растворе и количеством электричества, пошедшим на восстановление наружного слоя окисла. Это навело на мысль, что наружный слой окисла благодаря дополнительному окислению содержит ионы более высокой валентности и представляет собой пленку с повышенным содержанием кислорода по сравнению со стехиометрическим составом РеаОз (окисел с избытком катионных вакансий). Повышенным содержанием кислорода в наружном слое и обусловливаются, по мнению авторов, пассивирующие свойства подобных окислов. [c.19]

На катоде окись Ре + восстанавливается до окиси Ре , которая переходит в раствор. Это явление известно под названием восстановительного растворения. Этот механизм, связывающий удаление окислов высшей валентности с поверхности металла не с непосредственным растворением гематита и магнетита кислотой, а с восстановительным растворением, был убедительно доказан Прайэром и Эвансом [140, с. 14]. Изучая растворимость окисла РегОз, авторы нашли, что непосредственное действие кислоты было медленным, а в растворе было обнаружено много ионов Ре +, хотя окисел формально состоял из РегОз. Изучение модели короткозамкнутого элемента, составленного из окисла железа РегОз и Ре, подтвердило, что железо является анодом, а окисел — катодом. При этом наблюдалось очень сильное растворение окисла с накоплением в катодном пространстве Ре2+, Таким образом, катодная реакция может рассматриваться как процесс образования дефектов структуры в решетке окисла РеЗ+ (увеличение концентрации Ре-+). Поскольку растворение окиси происходит предпочтительнее в дефектах структуры, то появление Ре в растворе понятно. [c.221]

ДВУОКИСЬ КРЕМНИЯ, крем п е 3 е м, SiO — окисел кремния, стабильный в твердом состоянии. По хим. природе Д. к.— кислотный окисел, реагирующий при высокой т-ре со многими окислами металлов, образуя силикаты. Самый распространенный окисел в земной коре и мантии (около 60%). Встречается в связанном (силикаты) и в свободном (кварц) состоянии. Модификации двуокиси кварц, тридимит, кристо-балит, китит, коусит и стишовит. Наиболее распространен кварц, отличающийся тригональпой симметрией. Его плотность 2,65 г см , средний температурный коэфф. линейного расширения 12,3. 10 град . При комнатной т-ре кварц служит изолятором, он бесцветен, обладает винтовыми элементами структуры, обусловливающими существование [c.319]

И графитизированных нитей ясно, что графитизированные нити, которые подвергаются окислению, не являются графитом, а лишь частично графитизированным углеводородным материалом. С этой точки зрения графитизированные нити могут грубо рассматриваться как графит с присадкой водорода, который вносит нарушения в структуру всей нити. Тип 1 участков находится на этом углеводородном материале, тип 2 является графитовой решеткой, ненарушенной водородом или другими присадками. Эта точка зрения подкрепляется тем, что энергия активации и порядок реакции для окисления участков типа 2 одинаковы с теми, которые приводятся для окисления чистого графита Блайхолдером и Эйрин-гом [14]. Процесс 1 имеет нарушенную решетку, в которую включен водород в активированный комплекс для образования поверхностного окисла типа 1. Процесс 2, который состоит в образовании поверхностного окисла 2, включает в его активированный комплекс только графитовый углерод и кислород. Процессы 3 и 4 подобны, за исключением того, что в процессе 3 поверхностный окисел отрывается от углеводородного материала, в процессе 4 кислород должен унести углеродный атом из графитовой решетки без нарушения, за исключением нарушения поверхностного окисла. По-видимому, процесс 4 более трудный, чем процесс 3. Процесс 5 есть процесс графитизации, при котором водород покидает материал, а углеродные атомы организуются сами в графитовой структуре. Процесс 6 происходит вследствие наличия кислорода в поверхностном окисле типа 1, который покидает поверхность скорее с водородом, чем с углеродом, оставляя, таким образом, негидрогенизи-рованный углерод, который может образовать графитовую структуру типа 2. В частности, в гидрогенизирован-ной графитовой решетке будут участки и типа 2 и типа 1. Благодаря разложению окисла типа 1 решетка будет разрываться до такой степени, что участок типа 2, который зависит от устойчивости графитовой решетки, станет участком типа 1. Это является уже процессом 7. а в коэффициенте пропорциональности процесса 7 для этой модели является средним числом участков типа 1, которые должны быть удалены, для того чтобы превра- [c.180]

Структура поверхности, образующейся после пропитки кремнезема другими окислами и последующего прокаливания, отличается от исходной. Так, исследование адсорбции молекул НгО и ЫНз аэросилом, пропитанным окисью фосфора [62], показало, что не происходит полной блокировки поверхности кремнезема, поскольку все группы 81—ОН остаются доступными для адсорбционного взаимодействия. Структуру получающегося при этом поверхностного соединения, трудно установить. Однако свойства получающейся поверхности не.являются просто суммой отдельных составляющих. Так, например, из полученных в работе [62] результатов следует, что поверхностный окисел фоофора непосредственно влияет на группы 51—ОН. [c.216]

Таким образом, окисел металла входит в силикатнзгю структуру не как свободный окисел , а определенным образом взаимодействует с ним, деполимеризуя силикатный каркас. Деполимеризация силикатного каркаса происходит в основном в результате замещения атомов кремния в [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология