Ауторацемизация

Однако, по-видимому, существуют и такие оптически активные аммониевые соли (например, соли Ы-метилаллилтетрагидрохинолиния), у которых рацемизация является настоящей ауторацемизацией, аналогичной рацемизации углеродных соединений. [c.170]

Конфигурация асимметрического центра не являе-гся абсолютно жесткой. Многие оптические изомеры, предоставленные сами себе, постепенно претерпевают ауторацемизацию, превращаясь в смесь оптических антиподов. Особенно склонны к реакции рацемизации углеводы. Здесь она осложнена влиянием других асимметрических центров молекулы, поэтому состояние равновесия обычно не достигает соотношения 1 1. Если динамическая стереоизомерия затрагивает первый углеродный атом молекулы углевода, то говорят об йномеризации, которая протекает через открытую аль-форму [c.112]

С—X, не могут быть оптически деятельными. Следовательно, если при растворении оптически деятельного соединения, атом углерода которого в связи С—X асимметричен, наблюдается процесс самопроизвольной рацемизации (ауторацемизации), можно предполагать возможность диссоциации с образованием карбениевого иона. Однако известно, что процессы рацемизации могут протекать и по другим причинам, и поэтому такое доказательство не является достаточно убедительным. В частности, рацемизация галогенпроизводных часто происходит за счет обменной реакции с ионами галогена, находящимися в растворе (стр. 208). Решение вопроса о том, происходит ли рацемизация вследствие ионной диссоциации или за счет обменной реакции может быть достигнуто только путем тщательного кинетического исследования рацемизации с добавкой различных солей [И]. [c.261]

Не только данные ИК-спектров (рис. 16, стр. 399) и УФ-спектров (рис. 17 и табл. 67), но также и значения парахора [15] указывают на то, что эфиры сульфиновых кислот обладают строением, родственным сульфоксидам, что хорошо отражается структурой I (стр. 398) для сульфиновых кислот. Однако несмотря на пирамидальную пространственную структуру эфиры сульфиновых кислот менее стабильны, чем сульфоксиды. Известно, что сульфоксиды рацемизуются под действием концентрированной серной кислоты [16], соляной кислоты [17] или окислов азота [18]. При этом одновременно происходит обмен кислорода сульфоксида на кислород кислоты или растворителя. Пространственная структура пирамиды с атомом серы в центре очень стабильна, и поэтому при комнатной температуре рацемизация сульфоксидов протекает с большим трудом. Однако эфиры сульфиновых кислот довольно легко претерпевают ауторацемизацию. Так, оптическая активность октилового эфира п-толуолсульфиновой кислоты при его стоянии уменьшается следующим образом [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология