Дивинилкетоны, реакции присоединения

Дивинилкетоны—желтые жидкости слезоточивого действия—полимеризуются при хранении и склонны к различным реакциям присоединения. Особый интерес представляют реакции гидратации в условиях, предложенных М. Г. Кучеровым (нагревание с разбавленной Н2504 в присутствии Н ЗО ), приводящие к образованию тетрагидро-у-пиронов с выходом до 70 %. Последние можно получать и из винилэтинилкарбинолов по общей схеме [c.520]

Аннелирование [1 ]. Недостаток применения дивинилкетона СНа = СНС0СН=СН2 в реакциях аннелирования состоит в том, что наряду с диалкилированием происходит моноалкилирование. Вместо дивинилкетона можно с успехом применять X. Например, натриевая соль дикетона (1) гладко реагирует с X., давая продукт присоединения по Михаэлю (2), который дегидрогалогенируют в глиме и получают соединение (3) с общим выходом чистого продукта 60%. Последний при взаимодействии с трет-бутиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в трет-бутаноле в присутствии трет-бутилата калия в качестве катализатора образует клейкое вещество, из которого обработкой ТзОН — НОАс (78°, 3 ч.ас) получают трициклический дион (4). Последовательность реакций включает двукратную циклодегидратацию, расщепление сложного эфира и декарбоксилирование Р-кетокислоты, [c.332]

Различия в порядке присоединения веществ к дивинилкетону, очевидно, объясняются разными механизмами процессов. При действии НС1, HjS реакция начинается с присоединения протона к кислородному атому карбонильной группы далее реакция, по-видимому, определяется тем, что в этих условиях наиболее сильно деформируется двойная связь замещенной винильной группы. При действии же спиртов, аминов, H N реакция начинается с воздействия нуклеофильного реагента, который взаимодействует с наиболее стерически доступной частью молекулы. [c.477]

Очень легко идет, как показали исследования И. П. Назарова, присоединение воды к дивинилкетонам. Продукты реакции тетрагидро-у-иироны образуются вследствие циклизации соответствующих непредельных р-кето-спиртов [53]. [c.609]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология