Замещение при двойных связях

Приведенная последовательность превращений типична для реакций мономолекулярного элиминирования Е1 (гл. 10). Направление 1-элиминирования определяется правилом Зайцева, т.е. среди продуктов реакции преобладает наиболее замещенный при двойной связи алкен. [c.260]

Каждая группа изомерных алкенов дает один и тот же алкан. Следовательно, различие в теплотах гидрирования обусловлено их неодинаковой устойчивостью, в каждом случае, чем больше степень замещения при двойной связи, тем устойчивее алкен. [c.179]

Общим правилом для 1-элиминирования является преимущественное образование наиболее замещенных при двойной связи алкенов, т.е. алкенов, содержащих максимально возможное число алкильных групп при С=С-связи, [c.809]

ЗАМЕЩЕНИЕ ПРИ ДВОЙНЫХ СВЯЗЯХ [c.284]

Электроноакцепторные группы препятствуют реакции присоединения, а замещение при двойной связи приводит к стерическим затруд нениям [2 , [c.188]

Правило Гофмана. Это правило определяет региоселективность реакции элиминирования, в ходе которой уходящей группой является нейтральная молекула, а протон отщепляется от наиболее гидрогенизированного атома углерода. При этом образуется наименее замещенный при двойной связи алкен. [c.626]

В табл. 6 и 7 приведены частоты валентных колебаний связи С = С индивидуальных а- и -непредельных сульфидов, со ссылкой на литературный источник. Данные сгруппированы по числу и месту заместителей (тип замещения) при двойной связи. Для легкости сопоставлений тут же приведены средние значения валентных колебаний связи С = С в углеводородах с аналогичным типом замещения. [c.170]

Двойные и тройные связи, а также ароматические группировки можно обнаружить с помощью ИК-спектров. Так, этиленовые углеводороды поглощают в области 1680—1620 см . Степень замещения при двойной связи можно определить по характеру поглощения в области 3000 и 1000—800 слг . В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650—1600 см 1, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140—2100 см 1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260—2190 см 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. В ИК-спектрах ароматических углеводородов обнаруживаются характерные полосы поглощения в области 1600—1500 см и 3030 см . [c.230]

Что же можно сказать об устойчивости геометрических изомеров, таких, как цис- тг 7пранс-2- ут етл у которых степень замещения при двойной связи [c.299]

Легкость восстановления зависит от степени замещения при двойной связи три- и тетразамещенные двойные связи гидрируются медленнее, чем MOHO- и дизамещенные. Благодаря этому становится возможным селективное восстановление веществ, содержащих оба типа двойных связей, как, например, при восстановлении карвона и линалоола — двух веществ растительного происхождения. Мы видим на примере карвона, что кетоны (RjG—O) в этих условиях не реагируют с водородом. [c.306]

У ментилхлорида с аксиальным расположением хлора имеется единственный водород в аксиальном положении при соседнем углероде, поэтому стереоэлектронные требования анти-элимя-нирования обусловливают образование 2-ментена в качестве единственного продукта элиминирования из ментилхлорида, несмотря на то что такое направление отщепления противоречит правилу Зайцева о наиболее замещенном при двойной связи продукте элиминирования. В отличие от ментилхлорида в его эпимере неоментилхлориде атом хлора в наиболее стабильной конформации находится в аксиальном положении. Атомы водорода при С(2) и С(4) также аксиальны. В резульгате отщепления H I [c.202]

Реакции циклопропанирования в присутствии медных или палладиевых катализаторов чувствительны к замещению при двойной связи показано, что в случае затрудненных алкенов более активными катализаторами являются карбоксилаты родия (И) [15]. Эффективность родиевого катализатора зависит от его растворимости, поэтому предпочтительно использовать легкорастворимые бутаноат и пивалоат. Наилучшие результаты [c.76]

Скорость восстановления алкенов уменьшается с увеличением степени замещения при двойной связи, однако на эту зависимость могут влиять как объем, так и положение заместителей [46]. Так, тетразамещенная двойная связь восстанавливается легче, чем тризамещенная эндоциклическая двойная связь [схема (7.30)]. [c.266]

Следует отметить, что в условиях наших опытов, т. е. при температуре, 70—120°С, преобладает то направление реакции, которое приводит к образованию изомера с наибольшей стёпенью замещения при двойной связи. [c.343]

Инфракрасный спектр позволяет определять степень замещения при двойной связи со значительно большей определенностью, чем положение этой связи в молекуле. Для этой цели используют частоты деформационных колебаний С—Н при двойной связи [17, 48, 68, 83, 103, 104, 114, 115]. Хэнбест, Микинс и Вуд [65] специально изучали г ыс-дизамещенные двойные связи, для которых характерно поглощение в области 650— 750 исследование было продолжено Хэнбестом и др. [64]. [c.195]

Кинетические данные и взаимодействие с ароматическими соединениями. По кинетике озонирования ненасыщенных соединений было опубликовано очень небольшое число данных. Более быстрое взаимодействие траис-изомера в изомерных парах диметилмалеат — диметилфумарат и цитраконовая — мезаконовая кислоты [387] находится в согласии с выведенным ранее правилом для многоцентрового присоединения. Количественные эксперименты по конкурирующему озонированию алкеновых смесей в газовой фазе были описаны Цветановичем с сотрудниками [388]. Из ниже приведенных данных для простых алкенов можно заметить повышение диполярофильной активности под действием алкильного замещения при двойной связи. [c.530]

В настоящее время принято считать, что олефины способны участвовать в образовании водородной связи за счет взаимодействия. тт-электронных облаков с кислым водородным атомом. Такие взаимодействия могут быть очень сильными было, например найдено, что величина AvOH фенола, связанного с олефинами, достигает 110 см К Показано, что смещение частот ОН определенным образом зависит от степени замещения при двойной связи. Это свидетельствует о реальных изменениях в распределении электронной плотности при замещении водородных атомов на алкильные группы. Однако, хотя была получена определенная информация о смещении частот ОН таких доноров протонов, как фенол [23, 47, 48, 78, 79], в литературе имеется очень мало данных относительно влияния водородных связей непосредственно на частоту колебаний С С. Следует признать, что такое влияние должно быть очень слабым. [c.44]

Однако некоторое подтверждение предыдущих рассуждений следует из того, что виниловые простые эфиры дают две полосы O H2, соответствующие двум различным поворотным изомерам. Это само по себе уже говорит о том, что точное положение этих полос определяется геометрией молекулы, которая играет такую же роль, как и природа заместителей. Об этом же свидетельствуют различные значения частот бСНг, которые дают аксиальные и экваториальные заместители 0R в положении 2 1-метиленциклогек-сана. Принимая во внимание эффекты поля, можно наилучшим образом объяснить то обстоятельство, что двойная связь или атом иода, присоединенные к а-углеродному атому, меняют групповую частоту, тогда как при непосредственном замещении при двойной связи эти заместители не влияют на нее [63]. [c.56]

Еще меньше исследований выполнено по межмолекулярной ассоциации ОН-групп с олефиновыми связями. Основные результаты получены Вестом [38], который провел измерения Ау фенола и п-фторфенола при ассоциации с различными олефинами, и Куном [21], выполнившим исчерпывающие аналогичные исследования с фенолом. Смещения частот в этом случае больше, чем у ароматических соединений, и увеличиваются с ростом степени замещения при двойной связи. Это соответствует увеличению силы связи, так как потенциал ионизации олефина при этом уменьщается последний результат сходен с данными для ароматических систем. Обычные значения Дл для фенола составляют с бензолом 47 с гексеном-1 69 см , с гексеном-2 65 см , с 2-метилбутеном-1 104 сж и с гексином-1 92 сж . Данные об ассоциации с первичными спиртами были приведены Шлейером и др. [39]. Смещения частот в этом случае меньше, как и следовало ожидать, учитывая уменьшение полярности соединений. [c.265]

Экспериментально полученные значения АЯ гидрирования для ряда алкенов приведены в табл. 7-1. Величина АЯ, вычисленная из энергий связей, равна —30 ккал/моль. Разность между экспериментальными значениями и рассчитанной величиной АЯ отражает влияние структуры на прочность двойных связей. Можно сделать два важных обобщения во-первых, чем больше степень замещения при двойной связи, тем меньше выделяется тепла, и, во-вторых, выделение тепла в случае транс-тошеров 1,2-дизамещенных эти-леиов меньше, чем в случае с-изомеров. В той мере, в какой можно коррелировать АЯ с константой равновесия, эти результаты указы- [c.198]

Такая структура объясняет малое значение вмакс, хотя неплоская конформация и была бы довольно близка по строению к 5-гра с-конформации. Следует заметить, что значение Ямакс для кетона П находится в хорошем согласии со степенью замещения при двойной связи в этом соединении (батохромный сдвиг на 10 нм по отношению к соединению I, которое имеет меньше заместителей). [c.465]

Это СНз—СН=СН—СО—С=СН. Наличие дублета с дополнительной тонкой структурой (дублет квадруплетов) при 6,1 м. д. в области олефиновых протонов и величина константы спин-спинового взаимодействия, которая равна расстоянию между его линиями (15 гц), свидетельствует о транг-замещении при двойной связи . [c.482]

В работе [21] приведены данные успешного гидрирования дигидро-тиопиранов в присутствии палладия на угле при температуре 20° и атмосферном давлении, сформулированы общие правила гидрогенизации сульфидов и сульфонов, состоящие в том, что ациклические ненасыщенные сульфиды гидрируются медленнее соответствующих олефинов гетероциклические ненасыщенные сульфиды гидрируются легче, чем их ациклические аналоги ненасыщенные сульфоны гидрируются более гладко и с лучшими выходами, чем соответствующие сульфиды замещение при двойной связи сульфида или в а-положении к ЗОг-груп-пе значительно снижает скорость гидрогенизации гидрогенолиз с образованием меркаптанов препятствует гидрированию. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология