Метиллактолиды

Оксиальдегиды, содержащие функциональные группы на более далеком расстоянии,. также могут проявлять оксоциклотаутомерию. Оксиальдегиды, образующие лактольные формы, которые содержат семи-, девяти- или десятичленные циклы, при взаимодействии с СН3ОН и НС1 переходят в соответствующие метиллактолиды. В водных и водно-диоксановых растворах, однако, в значительных количествах имеется оксоформа, о чем можно судить по быстрому окрашиванию фуксиносернистой кислоты. [c.736]

Если карбонильная группа является кетонной, в равновесии, по-видимому, преобладает оксоформа это заключение было сделано также на основании данных о молекулярной рефракции. Однако при действии на 8-оксикетоны метилового спирта в присутствии НС1 вследствие большой подвижности системы образуются быстро и практически нацело метиллактолиды [4] [c.737]

При действии на а-оксикарбонильные соединения метиловым спиртом в присутствии НС1 получаются только метиллактолиды, отвечающие димерным формам [10] [c.740]

Теоретически можно было ожидать, что, в противоположность а-спиртоокисям, метиллактолиды а-кетоспиртов должны быть способны к существованию. Неспособность а-спиртоокисных форм к существованию обусловливается возможностью диссоциации соединения на ионы [c.742]

И, действитально, оказалось, что метиллактолиды а-кетоспиртов являются достаточно устойчивыми соединениями, но получить их удается только окольным путем, исходя из а-бромкетонов [14]. Например [c.743]

Соединение оказалось весьма реакционноспособным, склонным к очень быстрой полимеризации с образованием вязкого полимера. В настоящее время получены метиллактолиды как а-кетоспиртов, так и а-оксиальдегидов [14, 15, 16]. [c.743]

Как ацетали, у- и о-метиллактолиды устойчивы в щелочной среде, но легко претерпевают гидролитический распад в присутствии кислых агентов. [c.744]

Чтобы экспериментально подтвердить возможность образования а-спиртоокйсей в качестве промежуточных форм, было проведено исследование превращений метиллактолидов а-кетоспиртов в безводной среде в присутствии сильных кислот. Было установлено, что метиллактолиды а-кетоспиртов изомеризуются в эфирном растворе в присутствии щавелевой кислоты в метиловые эфиры изомерных кетоспиртов [15, 16] [c.746]

Метиллактолид метилбензоилкарбинола изомеризуется в этих условиях в метиловый эфир фенилацетилкарбинола (ср. стр. 745) [c.747]

У метиллактолидов третичных кетоспиртов происходит смещение углеводородной группы, причем при наличии двух различных групп смещается, как и при пинаколиновых перегруппировках, группа, имеющая более длинную цепь [16]. [c.747]

Метиллактолидов, отвечающих внутримолекулярному ацеталю, ля к-оксикарбонильных соединений таким путем получить не дается. [c.639]

Теоретически можно было ожидать, что в противоположност а-спиртоокисям метиллактолиды сс-кетоспиртов должны быть спс собны к существованию. Неспособность я-спиртоокисных форм существованию обусловливается возможностью диссоциации ot динения на ионы [c.640]

Метиллактолид метилбензоилкарбинола изомеризуется в эти условиях в метиловый эфир фенилацетилкарбинола (ср. стр. 643 Эта работа подтверждает предположение Фаворского об образ< вании в качестве промежуточной стадии а-спиртоокиси роль hof водорода, возможно, сводится к активированию карбонильной rpyi пы, благодаря которому облегчается взаимодействие карбонильно углерода с неподеленными электронными парами кислорода гидро сильной группы и замыкание цикла [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология