Карбонильные соединения конденсация с активированным

Реакции конденсации между соединениями, имеющими активированные атомы углерода, и карбонильными производными, катализируемые основаниями (см. стр. 250) или кислотами (см. стр. 228), могут протекать более легко благодаря механизму синхронного перехода, если их осуществлять в присутствии пары кислота — основание (Н — В). Так, каталитическое действие некоторых аминов заметно возрастает в присутствии небольшого количества соли этих оснований (а) [c.334]

Реакции карбонильной группы изучены менее подробно, чем некоторые другие реакции органических соединений. Это кажется удивительным потому, что значительная часть органической химии и биохимии базируется на реакциях карбонильной группы или активированных ею соседних атомов. В настоящей статье сделана попытка совместного рассмотрения некоторых вопросов механизма и катализа простых реакций карбонильной группы. В тех случаях когда это было возможно, мы пытались на основании имеющихся данных вывести некоторые обобщения относительно механизма этих процессов. Данная статья не является исчерпывающим обзором, и многие важные работы, относящиеся к исследованиям такого типа реакций, в ней не рассматриваются. В частности, реакции конденсации с образованием углерод-углеродной связи из-за их сложности упоминаются только в отдельных случаях. Так, сравнительно более медленная ионизация С — Н-связи по сравнению сМ — Н, О — Н-и5 — Н-связями оказывает дополнительное влияние на конденсацию с образованием углерод-углеродной связи. Это влияние обычно мало в реакциях присоединения с участием связей N — Н, О — Н или 8 — Н. [c.342]

ДАРЗАНА РЕАКЦИЯ — конденсация карбонильных соединений с алкилгалогенидами, содержащими рядом с галогеном активированный атом водорода, приводящая к образованию оксиранового кольца, Д. к. проводят в инертной атмосфере в присутствии амида натрия, едкого натра, металлич. иатрия, алкоголята натрия, поташа и др. [c.510]

Конденсация карбонильных соединений с соединениями, содержащими активированную метиленовую груплу, в присутствии слабых оснований — реакция КНЁВЕНАГЕЛЯ [c.245]

Для получения макроциклических полиненасыщенных соединений применяются как темплатные, так и нетемплатные методы синтеза. Наиболее часто используют реакции конденсации бифункциональных карбонильных соединений с диаминами. Такие реакции обычно проводят в присутствии темплатных агентов. При этом образуются координационные соединения металлов с полиненасыщенными тетраазамакро-циклическими лигандами. Свободный лиганд обычно можно получить взаимодействием металлокомплекса с НС1 или HjS. Нетемплатные методы синтеза свободных лигандов в основном связаны с использованием активированных производных карбонильных соединений. Применение в качестве исходных неактивированных альдегидов или кетонов приводит к образованию нециклических продуктов. [c.82]

Енолят-анионы принимают участие во многих важных синтетических реакциях карбонильных соединений — они либо присоединяются по двойным связям, либо выступают в качестве атакующих агентов нри нуклеофильном замещении. Если присоединение происходит но двойной связи карбонильной группы, то эта реакция носит название альдольной конденсации (альдольного присоединения). Присоединение к двойной связи (в достаточной степени активированной) называют конденсацией Михаэля (присоединением по Михаэлю) — она будет рассмотрена в гл. 16. Вх -Реакции енолят-анионов обсуждаются в разд. 15-3 с точки зрения принципов, лежащих в их основе, и в гл. 16 в плане их синтетического применения. [c.423]

В дальнейшем первоначальное представление о конденсации Михаэля было расширено, и теперь полагают, что в этой реакции могут принимать участие адденды и акцепторы, активированные не только карбонильными и карбалкоксильными группами. В настоящем обзоре в качестве доноров рассмотрены нитрилы, нитросоединения, сульфоны и некоторые углеводороды, например циклопентадиен, инден и флуорен, в которых имеются достаточно реакционноспособные атомы водорода. В качестве акцепторов в насто ящий обзор включены винилсульфониевое соединение [22] и некоторые углеводороды, имеющие постоянный полярный характер (определенный ди-польный момент), например фульвены. Другим углеводородным акцептором является тетраацетиленовое соединение с [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология