Фенилацетилкарбинол

Примером реакции присоединения может служить образование фенилацетилкарбинола важного промежуточного продукта при синтезе эфедрина. Бензальдегид, добавленный в бродящую культуру дрожжей, очевидно, ацетилируется ими подобно тому, как это происходит при образовании ацетоина, причем активный ацетальдегид (см. рис. 7.6 "2]) переносится на бензальдегид. Процессы, следующие за образованием фенилацетилкарбинола, представляют собой чисто химические реакции. [c.336]

По 1учение оптически активного эфедрина из бензальдегида (I) основано на биосинтезе левовращающего фенилацетилкарбинола (П) в результате сбраживания патоки и сахара дрожжами в присутствии бензальдегида [1, 2]. Процесс брожения контролируют по изменению величины оптического вращения реакционной массы. По окончании биосинтеза выделяют 30—40% П, который подвергают восстановительному метиламинированию в дибутиловом эфире с платиновым катализатором [3]. Полученное основание -эфедрина (П1) переводят в гидрохлорид IV. [c.40]

Недостатками метода являются применение больших объемов эфира, высокие требования к чистоте бензальдегида, значительные затраты пищевого сырья (для получения I кг эфедрина расходуется 9 кг сахара, 64 кг патоки, 6 кг дрожжей). Кроме того, -фенилацетилкарбинол нестоек и его необходимо хранить при низких температурах. [c.40]

Нитрил миндальной кислоты с иодистым метилмагнием образует смесь фенилацетилкарбинола и фенилметилкарбинола, причем выходы зависят от молярных соотношений реагентов и порядка их смешения [1171. [c.272]

И, наконец, образование веществ, не соответствующих по строению исходному соединению, может происходит в тех случаях, когда соединение, получающееся в результате нормальной реакции в условиях проведения процесса, изомеризуется в более устойчивое соединение. В качестве примера такого превращения можно привести образование фенилацетилкарбинола при гидролизе уксусного эфира метилбензоилкарбинола [35] [c.514]

Добавление свежеперегнанного бензальдегида в водный рас твор ферментирующего сахара приводит под действием карбо лигазы к образованию оптически-активного (—)-метилбензоил карбинола (1). По данным других авторов" ", строение про дукта должно соответствовать фенилацетилкарбинолу (II) [c.99]

Другой стереонаправленный синтез эфедрина заключается в восстановительном аминировании фенилацетилкарбинола СеНаСНОНСОСНз метиламином и водородом в присутствии платины. Интересно, что этот метод применили к (—)-фенилацетилкарбинолу, в случае которого непосредственно образуется природный (—)-эфедрин [4, 5]. (—)-Фенилацетилкарбинол можно синтезировать либо из (—)-миндальной кислоты [4], либо смешанной ферментативной аце-тоиновой конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии фермен- [c.423]

Добавление свежеперегнанного бензальдегида в водный раствор ферментирующего сахара приводит под действием карболигазы к образованию оптически-активного (—)-метилбензоил-карбинола (1). По данным других авторов ", строение продукта должно соответствовать фенилацетилкарбинолу (П) [c.99]

М. Федоронько [615] наблюдал смещение волн восстановления кетонов — фенилацетилкарбинола и метилбензоилкарбинола — в щелочной среде к положительным потенциалам при повышении концентрации индифферентных электролитов при этом минимальный эффект вызывают ионы натрия, больший — калия, затем по силе действия стоит Са и, наконец, GHзNHg и Дейст- [c.151]

Восстановление шиффовых оснований боргидридом натрия нашло широкое применение. При этом нет необходимости выделять шиффовы основания их можно восстанавливать in situ. В результате восстановительного алкилирования 2-аминобутанола-1 глиок-салем и боргидридом натрия можно получить 2,2-(этилендиамино)-дибутанол-1 (этамбутол) [3039]. Восстановительное аминирование фенилацетилкарбинола (I) метиламином и боргидридом натрия приводит к образованию 41% эфедрина (II) и 16% псевдоэфедрина (III) [2827] [c.316]

Метиллактолид метилбензоилкарбинола изомеризуется в этих условиях в метиловый эфир фенилацетилкарбинола (ср. стр. 745) [c.747]

Хотя кетоспирты с фенильными и метильными радикалами существуют в индивидуальном виде, но они могут превращаться взаимно равновесие сдвинуто в сторону фенилацетилкарбинола СбНьСОСНОНСН- С0Н5СНОНСОСН3. [c.31]

Один из интересных синтезов /-эфедрина, т. е. той его формы, которая содержится в растениях, состоит в том, что вначале ферментацией сахара при помощи карболигазы дрожжей в присутствии бензальдегида получают Z-фенилацетилкарбинол, gHa—СНОН—СО—СНд. Этот кетоспирт затем конденсируют с метиламином и продукт конденсации восстанавливают при помощи активированного алюминия или палладиевого катализатора [70] [c.389]

Метиллактолид метилбензоилкарбинола изомеризуется в эти условиях в метиловый эфир фенилацетилкарбинола (ср. стр. 643 Эта работа подтверждает предположение Фаворского об образ< вании в качестве промежуточной стадии а-спиртоокиси роль hof водорода, возможно, сводится к активированию карбонильной rpyi пы, благодаря которому облегчается взаимодействие карбонильно углерода с неподеленными электронными парами кислорода гидро сильной группы и замыкание цикла [c.644]

В 1921 г. Нейберг и Хирш [536] обнаружили в ферментационном растворе сахара фермент, который был назван карболигазой. Под действием этого фермента были осуществлены в лабораторных услових такие асимметрические синтезы, которые другим путем не удавалось вьшолнить. Так, добавление бензальдегида к водному раствору сахара приводило к образованию иод действием карболигазы оптически активного (—)-фенилацетилкарбинола [c.134]

В данной корреляции П5а] (рис. 5-16) окисление тетраокисью осмия а-метилстильбена, который по данным ультрафиолетового спектра (гл. 12) относится к транс-ряду, приводит к ( )-/прео-гликолю (I). Заключение о трео-конфигурации этого соединения основано на том, что в ряде случаев окисление тетраокисью осмия протекает как цыс-гидроксилирование (гл. 12). Тот же трео-гликоль получили реакцией амида ( )-миндальной кислоты с метил-магнийиодидом с образованием фенилацетилкарбинола, который затем был обработан фенилмагнийбромидом . Применение той же последовательности реакций к (—)-миндальной кислоте и ее амиду (энантиомеры, изображенные на рис. 5-16) дает правовраш,ающий гликоль — один из энантиомеров /прео-формы, поскольку преимущественное образование одного диастереомера по сравнению с другим (как это, например, отражено в правиле Крама) для ( /-пары такое же, как и для активной формы (стр. 72). В настоящее время известна конфигурация (—)-миндальной кислоты, и, следовательно, конфигурация (+)-гликоля I должна быть такой, как это показано на рис. 5-16. Теперь остается превратить оптически активную атролактиновую кислоту в тот же гликоль I, что и было сделано следующим образом [19] из (+)-атролактиновой кислоты через амид был получен (—)-фенилметилбензоилкарбинол, который при восстановлении боргидридом натрия [15в] дает кристаллический (—)-1, энантиомерный (т. е. имеющий ту же температуру плавления и противоположное по знаку вращение) тому, который получают из (—)-миндальной кислоты. [c.106]

На его основе можно получить из молекул бензальдегида и ацетальдегида частицу фенилацетилкарбинола и этот же спирт— из бензальдегида и пировиноградной кислоты. Кроме того, известны иные (смешанные) типы конденсации, в частности, образование ацетоина из пировиноградной кислоты при действии дрожжей и ментола из цитронелаля. [c.112]

Синтез (—)-фенилацетилкарбинола при брожении глюкозы в присутствии бензальдегида уже упоминался при синтезе (—)-эфе-дрина (см. стр. 389) [39]. [c.650]

Ацилоиновые перегруппировки. А. Е. Фаворским открыто взаимопревращение несимметрично построенных а-кетолов. Так, метилбензоилкарбинол под действием кислоты перегруппировывается в фенилацетилкарбинол. Т. И. Темникова, широко исследовавшая этого рода пере- [c.602]

Мы считаем, что наше исследование еще не закончено, но уже сейчас можно сказать, что превращение метилбензоилкарбинола в фенилацетилкарбинол, осуществленное нами нри каталитическом воздействии серной кислоты, происходит также и в биологических условиях. [c.458]

В предыдущей работе [ ] было показано, что метил-п-хлорбензоил-карбинол (I) устойчив в щелочной среде и в изомерный (х-кетоспирт — /1-хлорфенилацетилкарбинол (II) не превращается устойчивость этого кетоспирта по сравнению с метилбензоилкарбинолом, нацело превращающимся в тех же условиях в фенилацетилкарбинол, была объяснена наличием сопряжения между атомом хлора в пара-положении фенильного ядра и карбонильной группой. [c.869]

Факты, сообщенные в работах Нейберга, дают возможность предположить, что в этих условиях сначала идет образование метилбензоилкарбинола, который затем изомеризуется в фенилацетилкарбинол, так как в некоторых случаях он получал семикарбазон с т. пл. 188— 189° [4]. [c.458]

ЧТО метилбензоилкарбинол под влиянием серной кислоты и в условиях спиртового брожения изомеризуется в фенилацетилкарбинол. Эта пара кетосниртов позже была подробно обследована. Взаимоотношения этих кетосниртов дали основание А. Е. Фаворскому и Т. И. Темниковой описать новый вид таутомерии — кетоанольную, или кетокарбинольную, таутомерию, при которой перемещается сразу два атома водорода [100, 101, 106] [c.26]

Изученное нами превращение метилбензоилкарбинола в фенилацетилкарбинол представляет особый интерес. Превращение совершалось нри нагревании с серной кислотой, как и при других кетоспиртах, но кроме того, нам удалось осуществить это превращение в условиях спиртового брожения. Этот последний факт является исключительно важным, так как представляет первый доказанный опытом случай реакции одновременного восстановления и окисления, идущей под влиянием фермента спиртового брожения [c.464]

Этот кетоспирт, полученный Вреном [2] при действии магииййодметила на амид фенилгликолевой кислоты, кипел при 138—140° и 23 мм и давал семикарбазон с т. пл. 194°. Кетоспирт, полученный нами в результате изомеризации, кипел нри 115—119° и 10 мл1 и давал семикарбазон с т. пл. 195°. Эта изомеризация представляет особый интерес, так как тот же самый фенилацетилкарбинол был получен Нейбергом [3] при помощи так называемой карболигазы из уксусного и бензойного альдегидов в условиях спиртового брожения полученный семикарбазоп также плавился нри 194°, поэтому естественно было попытаться провести нашу изомеризацию в условиях спиртового брожения. [c.458]

Третья фракция соответствует фенилацетилкарбинолу, полученному Вреном приготовленный из нее семикарбазон плавился при 195°. [c.458]

Кроме всех этих реакций одновременного восстановления и окисления, имеющих место в условиях спиртового брожения, Нейбергом [8] установлен еще один тип того же рода реакции, аналогичный бензоинному уплотнению ему удалось сочетать уксусный альдегид с бензойным и выделить фенилацетилкарбинол. Не подозревая возможности изомерных нревращений в условиях спиртового брожения, Нейберг [9] дает для реакции его образования следующее маловероятное толкование. Установив, [c.466]

Такой механизм, в пользу которого едва ли молаю провести аналогии, Нейберг вынужден был придумать, так как был уверен, что выделенный нм фенилацетилкарбинол образуется пз пировиноградной кислоты и бензойного альдегида непосредственно. Если же принять во внимапие констатированное нами изомерное превращение метилбепзоилкарбинола в фе-нилацетилкарбинол, то синтез первого будет представлять типичный случай бензоинного уплотнения [c.467]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 1 (1934) -- [ c.73 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.272 ]

Общая микробиология (1987) -- [ c.336 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.279 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.279 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.389 , c.650 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.242 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.106 , c.423 , c.424 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.272 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.575 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.634 , c.635 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология