Диизопинокамфенилборан

Известны асимметрические варианты гидроборирования, окси-меркурирования и гидроформилирования алкенов наиболее впечатляющие результаты получены при гидроборировании (2)-алкенов диалкилборанами, произведенными на основе индивидуальных энантиомеров а-пинена. Так, (—)-(К)-бутанол-2 можно получить с выходом 90% и оптической чистотой 87% по реакции (2)-бутена-2 с (—)-диизопинокамфенилбораном (68) в диглиме с последующим обычным окислением. Еще один пример, включающий применение (68) в синтезе промежуточного соединения при получении простаглаидина, покааан на схеме (110). Напротив, оптическая чистота спиртов, полученных гидроборированием терминальных, затрудненных и ( )-алкенов, не очень высока [86], это относится и к продуктам асимметрического оксимеркурирования алкенов тартратом ртути(II) или сходными хиральными солями [ПО]. [c.56]

Диизопинокамфенилборан — алкены асимметрический синтез спирты 6, 312 Диизопропиламин циклизация [c.308]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

В результате обменной реакции продукта изомеризации с доде-ценом-1 можно простым способом из а-пинена получить р-пинен [481]. Образующийся из а-пинена диизопинокамфенилборан может быть использован для асимметрического синтеза спиртов с оптической чистотой от 83 до 90% [546]. [c.491]

Из диборана и а-пинена образуется диизопинокамфенилборан [166]. При его реакциях с олефинами можно получить борорганические соединения с асимметрическим атомом углерода, а при их окислении — соответствующие спирты [c.96]

Что касается соединений типа RaBH, то в реакциях с олефинами используется главным образом быс-(3-метилбутил-2)боран, [(СНз)зСН(СНз)СН]2ВН, в некоторых случаях диизопинокамфенилборан и тетра(бутилмеркапто)-диборан. [c.103]

Реакция диизопинокамфенилборана с цис-бутеном-2 [17]. а-Пинен (27,2 г, 0,200 моля) растворен в 75 мл 1,00 М раствора N 81 в диметиловом эфире диэтиленгликоля и смесь, охлажденная до 0° С, обработана 14,2 г (0,100 моля) ВРз-эфирата при этом образовался диизопинокамфенилборан. К полученному раствору добавлено при 0° С 6,1 г (0,100 моля) г<ис-бутена-2 реакционная смесь размешивалась при 0° С в течение 4 час., затем была оставлена на ночь при комнатной температуре. В результате окисления образовавшегося борорганического соединения (31 мл Ъ N едкого натра, а затем 31 мл 30%-ной НгОа) было вы- делено 6,7 г бутанола-2 (выход 90%). Аналогично протекает реакция с ч с-гексеном-3. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология