Алкены гидроформилирование

Гидроформилирование алкенов (оксосинтез). Алкены реагируют с оксидом углерода и водородом под давлением в присутст- [c.114]

Гидроформилирование алкенов. Как уже было показано, при гидроформилировании олефинов с двойной связью на конце молекулы образуется почти одинаковое количество альдегидов нормального и изостроения. Так, пропилен образует около 60% масляного СНд-СНа—СНз—СН=0 и 40% изомасляного альдегида СНд—СН—СН=0 бутен-1 и два изомерных бутена-2 (цис- и [c.219]

Из линейных олигомеров типа а-олефинов (1-алкенов) низкомолекулярные (С4—Се) применяются в основном в качестве мономеров, олигомеры С —С— для синтеза спиртов и кислот, олигомеры С —С18 — для получения поверхностноактивных веществ. а-Олефины Сщ—С д применяются также для получения присадок к смазочным маслам, эпоксидных полимеров, растворителей и других ценных продуктов. Линейные олигомеры с двойной связью в а-положении обладают высокой реакционной способностью. Они вступают в реакции эпоксидирования, алкилирования, сульфидированпя, гидроформилирования и ряд других. [c.319]

Оксо-синтез. Присоединение окиси углерода и водорода к алкенам (гидроформилирование) в присутствии катализатора дает альдегиды и кетоны, которые могут быть восстановлены в спирты. Этот оксо-синтез, открытый в США и первоначально получивший свое развитие в Германии, приобретает большое значение в химической промышленности, например [c.484]

Исследование карбонилирования алкенов гидроформилирование [c.193]

SOI oxo-pro ess двухстадийный процесс получения спиртов из алкенов гидроформилированием алкенов в альдегиды и последующим гидрированием альдегидов в спирты процесс оксосинтеза ф. СОИ [НР, 44, N И, 249, [c.701]

Состав спиртов С5, полученных гидроформилированием алкенов с последующим гидрированием образовавшихся альдегидов, следующий [c.220]

Как видно, скорость гидроформилирования термодинамически менее стабильных алкенов (2-метилбутен-1 и З-метилбутен-1) больше, чем более стабильного (2-метилбутен-2) алкена. [c.220]

ИЗ АЛКЕНОВ, ОКИСИ УГЛЕРОДА И ВОДОРОДА (РЕАКЦИЯ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ) [c.218]

Гидроформилирование терминальных алкенов в 12 3 1 присутствии комплексов содержащих трифенил фосфин [c.324]

Изомеры положения в алкенах достаточно сложного строения обычно значительно различаются по термодинамической устойчивости. В кинетически контролируемых реакциях часто образуются термодинамически неустойчивые изомеры алкенов. Их последующая изомеризация под действием катализаторов на основе переходных металлов во многих случаях является удобным способом получения термодинамически устойчивых изомеров. Внутренние линейные алкены термодинамически более выгодны, чем терминальные, однако различие в термодинамической стабильности невелико и каталитическая изомеризация приводит к смеси изомеров. В принципе можно непрерывно удалять один из изомеров из смесн взаимопревращающихся алкенов, однако различие в физических свойствах изомеров как правило не настолько велико, чтобы их разделение можно было осуществить на практике. Однако в некоторых случаях разделение можно осуществить селективным связыванием одного из изомеров в виде производного , что выводит его из равновесной смеси и сдвигает реакцию в сторону образования производного этого изомера. Так, в промышленном катализируемом кобальтом гидроформилировании внутренних алкенов образуется значительное количество линейных альдегидов [схема (5.1)] [1]. [c.172]

Катализируемую переходными металлами реакцию монооксида углерода и водорода с алкеном с образованием альдегида [схема (6.135)] называют реакцией гидроформилирования, поскольку результатом ее является присоединение атома водорода и формильной группы к двойной связи. [c.236]

Оксосинтез (гидроформилирование) — присоединение СО и Н к алкенам с образованием альдегидов [c.212]

Изомеризация при гидроформилировании отмечена и у пентенов. В самом деле, гидроформилировапие каждого из изомерных алкенов — 2-метилбутена-2, З-метилбутена-1 и 2-метилбутена-1 приводит к образованию продуктов (спиртов) с тем же изоме, ным составом, что и у исходной смеси олефинов. [c.220]

Ruhr hemie Охо pro esses процессы оксосинтеза ф. Рурхеми — процессы получения алифатических спиртов С гидроформилированием алкенов С [ действием СО и Hj при 130—175° и 200—300 ат в присутствии Со-катализатора и гидрированием полученных альдегидов при 100—150° и 3—80 ат применение модифицированного Со-катализатора с фосфиновыми лигандами повышает выход к-изомера ф. Хёхст-Уде [НР, 48, N 11, 211, 1969 [c.698]

Смес1 альдегидов получают гидроформилированием алкенов (оксосинтезом) [c.376]

Косвенный метод гидроформилирования олефинов состоит в получени [ триалкнлборана (реакция 15-13) и обработке его моноксидом углерода и восстановителем (см. т. 4, реакцию 18-28). Гидроацилирование алкенов с переменными выходами проходит при обработке их ацилгалогенидом в присутствии катализатора— комплекса родня, например [444] [c.212]

Другое промышленное применение гидроформилировання состоит в нолучешш высших сииртов нз алкенов-1 (октена и его гомологов). [c.2307]

Они м. б. также полч-чены гидроформилированием спиртов и фенолов в прис)т. соед. Си и Pd и непосредственно из алкенов, напр при взаимод. последних с Oj и Oj в присут. галогенидов и др соед. Си. [c.324]

Дальнейшим распространением этого процесса является удобный синтез N-ациламинокислот гидроформилированпем алкенов в присутствии карбоксамидов. Эта реакция также катализируется октакарбонилдикобальтом и представляет собой oB.vre THoe карбонилирование амида и альдегида, образующегося путем гидроформилирования алкена (схемы 397, 398) [449]. Подобный процесс с участием алкенов и ацилхлоридов приводит к кетонам (схема 399) катализаторами таких реакций служат гидриды ко-(Зальта [450]. В промышленных реакциях гидроформилирования используют родиевые катализаторы. [c.356]

Гидроформилирование можно осуществлять также путем кар-бонилирования алкилзамещенных циркония, получаемых при гид-роцирконировании алкенов (схема 400) [334]. При этом в отличие от катализируемых кобальтом процессов даже внутренние олефины превращаются в терминальные алкилцирконивые соединения (ср. разд. 15.6.3.2). [c.356]

Примером все возрастающей роли комплексов переходных металлов в химии алкенов является реакция алкенов с оксидом углерода (II) и водородом. Реакция протекает под давлением и при нагревании е присутствии комплексов переходных металлов и является одним из наиболее эффективных методов получения альдегидов. Эта реакции называется гидроформилированнем алкенов, а соответствующи процесс в промышленности называют оксо-сннтезом. [c.91]

Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах - с механизмами 5 1- и 5 2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе [c.10]

Реакционная способность алкенов в реакции гидроформилирования, как и в других реакциях карбонилирования, определяется их строением линейные терминальные алкены реагируют быстрее, чем линейные алкены с внутренней двойной связью, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем разветвленные алкены. Чем ближе к двойной связи расположена алкильная группа, тем сильнее проявляемый ею ингибирующий эффект. Согласно экспериментальному правилу Колемана [125], формальная группа не может быть сформирована у четвертичного атома углерода. Например, гидроформилирование 2-метилпропена приводит почти исключительно к 3-метилбутана-лю [схема (6.139)] 2,2-диметилпропаналь образуется в очень небольшом количестве. Если исходный алкен способен дать только продукты, в которых формильная группа присоединена к четвертичному атому углерода, то перед гидроформилированием происходит изомеризация алкена [схема (6.140)]. [c.239]

Насыщенные кетоны иногда образуются в результате гидроформилирования побочных продуктов, особенно при низких давлениях и высоких концентрациях алкена. В соответствующих условиях диэтилкетон может быть получен из этилена с выходом более 50% [схема (6.154)], однако в случае алкенов с более высокой молекулярной массой реакции такого типа гораздо менее вероятны [139]. Предполагают [14O], что кетоны образуются в результате конденсации алкил- и ацилкобальтовых комплексов, при которой происходит элиминирование Со2(СО)в однако более вероятно, что алкен внедряется в ацилкобальтовый интермедиат (18), образующийся при этом комплекс присоединяет водород, образуя соответствующий гидрид, который затем претерпевает восстановительное элиминирование [схема (6,155)]. [c.243]

Давно уже было известно, что при гидроформилировании алкенов добавление ароматических соединений приводит к получению гидрированных циклических систем. Бензол в эту реакцию не вступает, но нафталин в присутствии Со2(СО)а восстанавливается в тетрагидронафталин смесью Н2—СО при 200 °С и 200 атм [84]. Другие полиароматические соединения также могут частично гидрироваться например, пирен восстав навливается в 4,5-дигидропирен [схема (7.71)]. Высокое давление, необходимое для осуществления этой реакции, делает ее всего лишь любопытным примером для химика-синтетика, однако при применении стехиометрических количеств [c.282]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкены гидроформилирование: [c.693] [c.45] [c.249] [c.333] [c.2198] [c.2216] [c.2221] [c.2223] [c.2306] [c.2309] [c.2309] [c.2325] [c.2336] [c.60] [c.241] [c.355] [c.355] [c.502] [c.91] [c.16] [c.236] [c.248] [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология